化学反应工程课件-袁绍军-1.pptVIP

* 基元反应： 顾名思义，即最简单的化学反应步骤，是一个或多个化学物种直接作用，一步（单一过渡态）转化为反应产物的过程。 微观上看所有化学反应过程都是经过一个或多个简单的反应步骤（即基元反应）才转化为产物分子的。 基元反应为组成化学反应的基本单元。 通常反应机理便是研究反应是由哪些基元反应组成的。与基元反应相对的概念为非基元反应。 对于基元反应，反应的反应级数就等于该反应的反应分子数 反应速率方程 — 浓度影响 * 基元反应包括单分子反应、双分子反应和三分子反应： 单分子反应： N2O4 ? 2NO2 r = k [ N2O4 ] 双分子反应 NO + O3 ? NO2 + O2 r = k [ NO ][O3] COCl + Cl ? COCl2 r = k [ COCl ][Cl] 三分子反应 2NO + O2 ? 2NO2 r = k [ NO ]2[O2] 反应速率方程 — 浓度影响 * 基元反应： aA + bB ? … r = k cAacBb 普通反应： aA + bB ? … r = k cA?cB ? ?、?是与 a、b无关的参数，由实验测定 （非基元反应） ?是对反应物A的反应级数、?是对反应物B的反应级数，反应的总级数为?+? 反应速率方程 — 浓度影响 非基元反应 可以看成若干基元反应的综合结果，即反应机理： 设反应 有下列反应步骤组成： A*为中间产物。假定其中一个步骤为速率控制步骤，其他各步达到平衡。假定第二步为控制步骤，由质量作用定律： 反应速率方程 — 浓度影响 若（1）达到平衡 或者 K1为平衡常数，带入 K1和k2均为温度的函数，合并为反应的反应速率常数k 动力学实验数据，仅是证明机理正确的必要条件 反应速率方程 — 浓度影响 反应速率方程 — 浓度影响 反应级数 m，n：A，B组分的反应级数，m+n为此反应的总级数。 如果反应级数与反应组份的化学计量系数相同，即m=a并且n=b，此反应可能是基元反应。基元反应的总级数一般为1或2，极个别有3，没有大于3级的基元反应。 对于非基元反应，m，n多数为实验测得的经验值，可以是整数，小数，甚至是负数。 * 反应物经化学反应生成产物的过程用定量关系式予以描述时,该定量关系式称为化学反应式: 反应速率方程 — 浓度影响 * 化学反应计量式（化学反应计量方程） 是一个方程式，允许按方程式的运算规则进行运算，如将各相移至等号的同一侧。 反应速率方程 — 浓度影响 * 化学反应计量式只表示参与化学反应的各组分之间的计量关系，与反应历程及反应可以进行的程度无关。 化学反应计量式不得含有除1以外的任何公因子。具体写法依习惯而定， 与 均被认可，但通常将关键组分（关注的、价值较高的组分）的计量系数写为1。 反应速率方程 — 浓度影响 * 反应速率方程的测定 幂指数函数(exponential function)，对于反应 aA + bB = pP + sS r = k cA?cB ? cP g cS? 测定组分A的级次a 反应速率方程 — 浓度影响 反应速率方程的测定 * r=kf(c) * 例 邻甲基环己烯甲醛缩合生成双烯210 解： rA = - (1/V)dnA/dt = -dcA/dt - dcA/dt ? -?cA /?t t t+Dt 反应速率方程 — 浓度影响 * 截距 = -1.91 反应速率方程 — 浓度影响 已知函数数值表，求微分 * A B C 反应速率方程 — 浓度影响 反应工程的目标是将反应器的物理模型用数学公式表述出来，并解之 * 函数： y = f(x) y是变量x的一个函数 函数可以有已知运算规则定义： y=ax y=ax2+bx+c y=alnx 函数也可以是隐函数 * F(x, y) = 0 dy/dx = f1 (x) dy/dx = f2(y) 解方程可以得到显函数 函数是多元函数 * 小结 * 化学反应动力学 反应速率定义？单位？ 转化率概念和计算 反应速率方程？ 浓度对反应速率方程的影响 质量作用定律、基元反应 反应级数与化学计量系数 反应速率方程的测定---实验数据求反应级数 第一章 均相反应动力学Ch