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一、热力学 1（例题）某一化学反应若在定温定压下(298K、P0)进行，放热40.0KJ，若使反应通过可逆电池来完成，则吸热4.0KJ。计算： (1)计算该化学反应的(rSm。 (2)当该反应自发进行时(即不做功时)，环境的熵变及总熵变。 (3)反应体系可能做的最大功为多少？ 解： (1) （2） （3） 2、（习题）1mol 理想气体从300K ,100kPa下等压加热到600K，求此过程的Q、W、U、H、S、G。已知此理想气体300K时的Sm=150.0J·K－1·mol－1，cp,m=30.00 J·K－1·mol－1。 、在的等温情况下，两个瓶子中间有旋塞相通，开始时，一放，压力为，另一放，压力为，打开旋塞后，两气互相混合，计算：（1）终了时瓶中的压力；（2）混合过程中的、、、（3）如等温下可逆地使气体回到原状，计算过程中的和。 （2）以二球内气体为体系，w=0，，则Q=0 (3) 而 ∴ 又∵，∴ 3、，与T 无关。 4、g）的标准生成热△fHmθ（Φ）和标准生成自由能△fGmθ（Φ）分别为30.71和3.14 KJ mol-1。 （1）计算液态溴在298K时的蒸气压 （2）近似计算溴在323K时的蒸气压 （3）近似计算标准压力下液态溴的沸点 已知 △fGmθ（Br2,l,Φ）=0, △fHmθ（Br2,l,Φ）=0 解： （1） ∴ ，∴ 近似计算，可认为为常数. ， ， （3）沸点时，， ， ∴ 5、（例题）双原子分子理想气体 B 从初态 300K、100KPa 分别经可逆及不可逆绝热膨胀至压力均为10KPa 的终态。如果不可逆过程所作的功仅为可逆过程的 10％，请计算不可逆过程的终态温度、ΔU、ΔH、Q、W。 6（习题）在时，反应为。若设计为可逆电池，在电池 中进行上述反应，电池的电动势为，试求上述反应的。 （1）轮胎中压力为506.5kPa的100dm3空气泄漏于大气中(P0=101.3kPa),问对大气做功多少?(假定温度恒定不变) （2）1kg的水在正常沸点100度时汽化为同温度的水蒸汽，吸热2259.2 kJ。计算汽化过程中的Ｗ及体系内能的变化ΔU。 353K下的(vapHm0=30.77KJ.mol-1,今将353K及P0下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。试求： (1)此过程中苯吸收的热量Q和作的功W； (2)苯的摩尔气化滴(vapSm0及摩尔气化吉布斯自由能(vapGm0； (3)环境的熵变(S环； (4)应用有关原理，判断上述过程是否自发？ (5)298K时苯的蒸气压为多大？ 解：（1） =27835J (2) (3) (4) 故真空蒸发为不可逆过程 由克—克方程 9、（例题）（1）如果房间内的一电冰箱的箱门打开，并保持致冷机运转，能否降低全室温度，为什么？ （2）设该电冰箱在0℃与室温(25℃)作理想可逆循环每小时能冻出1 kg的冰，如房间的总热容为150 kJ·K-1，估算电冰箱工作10小时后室内温度的变化？ 已知水的比热为4.184 J·K-1，1克水的凝固热为339 J·g-1 解：（1）不能。因为，冰箱门打开，箱内与室内空气流通，使高低两个热源温度相等。致冷机工作，致冷机消耗的电功以及冰箱内冷却器 (低温热源)吸的热都以热的形式放到室内 (高温热源)，当冰箱门打开时，室内空气又流入箱内，使室内气温升高。这样，总的效果是致冷机消耗电能转化为室内空气的内能，反使室内温度升高。因而使室内温度非但不降低反而升高。 （2） Q＝1000×(4.184×25+339)×10＝4436 kJ β＝T1／(T2－T1)= 273/25 = 10.92 β＝Q/W W＝Q/10.92＝4436/10.92＝406.23 kJ Q2＝W＋Q＝4842 kJ ΔT＝4842/150＝32 K T3＝298+32＝330 K，房间温度变为330 K。已知水的正常熔化热。，。计算水在?下凝固为冰的熵变，并判断是否自发过程。 ΔS268K=ΔS1+ΔS2+ΔS273K ， ∴是自发过程。 11（例题）在298.15K时，有0.01Kg的N2O4（g），压力为202.65KPa现把它全部转变成NO2（g），压力为30.40KPa，求过程的△rG。已知△fGmθ（NO2,Φ）=51.84KJ·mol-1, △fGmθ(N2O4, Φ)=98.29 KJ·mol-1