化工热力学考试重点.docVIP

热力学是一门研究能量，能量转换以及与能量转换有关的物性关系的科学。热力学以第一第二定律为基础，经过严密的逻辑推理导出热力学结论，具有高度的普遍性，科学性和实用性。 化工热力学在化工过程的研发，设计和生产中具有重要意义，是化工过程各环节进行理论分析的依据。 热力学的研究方法分为经典热力学方法（宏观研究方法）和分子热力学方法（微观研究方法）两类。 状态：是指体系的某一确定存在的物理状况。经典热力学所讨论的是一种特殊的状态——平衡状态或平衡态。 体系的性质分为广度性质（体积、质量、熵、内能）和强度性质（温度、压力、密度）。 可逆过程：当过程完毕以后，不论用什么方法使体系恢复到原来的状态都不在环境中留下任何变化。可逆过程是一种实际上并不存在的理想过程。可逆过程特点：过程进行的推动力无限小，速度无限慢，体系始终无限接近平衡态。一切实际存在的过程都是不可逆过程。 热和功：在各种热力学过程中体系和环境往往发生能量的交换，能量交换的形式有两种，即热和功。热不是状态函数，而是过程函数，它与过程变化的途径有关。功不是状态函数，其大小与过程变化有关。 三相点：熔化曲线，汽化曲线，升华曲线三条线的交点是三相共存的所谓三相点。 临界点：点C是纯物质汽液平衡的最高温度和最高压力，称为临界点。 理想气体状态方程：Pv RT 理想气体：是不考虑分子本身占有体积并假定分子之间不存在作用力，把真实气体理想化来处理的一种气体模型。 Virial系数物理意义：第二Virial系数表示两个分子碰撞或相互作用导致的与理想气体的差异，第三Virial系数表示三个分子碰撞或相互作用导致的与理想气体的差异。 Virial方程：Z Pv/RT 1+Bp/RT。 立方型方程：是指方程可展开为体积（或密度）的三次方形式。 对应态原理：对于均相物质其自由度等于2，实验表明，尽管物质所处的温度，压力可以不同，但只要它们处在相同的对比态下，则所有物质都表现出相同的对比性质，此即为对应态原理。 氩 氪 氙 的w为0. 偏心因子：偏心因子w可以理解为非球形流体与简单流体性质偏差程度的一种度量，或非球形流体偏离简单流体的球对称的程度。 三参数对应态原理：对于所有偏心因子w值相同的流体，在相同的T和P下，其压缩因子Z必定相同，即Z Zo+wZ1，Zo、Z1都是T和P的复杂函数。 普遍化状态方程：用对比参数T、p、V代替变量T、p、V,消去状态方程中反映物质特性的常数，所得的方程称为普遍化状态方程，原则上适用于任何气体。 纯流体的热力学性质：是指纯流体在平衡态下表现出来的性质，具体包括流体的温度T、压力p、体积V、焓H、熵S、内能U、自由能A、Gibbs自由焓G、逸度f、热容Cp等。 Maxwell关系式的重要意义在于将不能直接测量的热力学性质表达为可以直接测量的p、V、T的函数，从而可以用实验数据来计算热力学性质。 剩余性质：是指在同温同压条件下，在真是气体状态下的热力学性质与在理想气体状态下的热力学性质之差，用M 表示，其表达式为：M M – M ，剩余性质是一个假象的概念。 对于纯物质i而言，逸度的定义式为：dGi RTdlnfi（恒温） 逸度的物理意义是：它代表了体系在所处的状态下分子逃逸的趋势，也就是一般物质迁移时的推动力或逸散能力。 任何真实气体，在压力趋近于零时，由于气体的性质已趋于理想气体，故逸度和压力的数值相等。 物质的逸度与其压力之比为逸度系数，纯物质i的逸度系数为：，理想气体，真实气体。 化学位的定义式： 化学位等于保持体系的温度、压力不变条件下，在无限多量的体系中加入1moli组分时体系的自由焓变化值。 偏摩尔性质：在给定的温度、压力和组成下，向含有i组分的无限多量的溶液中加入一moli组分所引起的体系某一容量性质的变化，称为溶液中i组分的偏摩尔性质。（是强度性质） Gibbs-Duhem方程的用途主要有：①用来检验试验测得的混合物热力学性质数据的一致性；②用于二元混合物由一个组分的摩尔性质推出另一个组分的偏摩尔性质.. 混合性质或混合过程性质变化是指在给定温度和压力条件下由纯物质混合形成1mol混合过程中，体系某一容量性质的变化。用符号ΔM表示：ΔM M－∑xiMi 理想混合物（理想溶液）：若组成混合物的各个组分分子的性质和结构相似，各种分子体积大小相近，则由纯物质形成混合物时其混合焓变化ΔHm和混合体积变化ΔVm都等于零，这称为理想混合物。 溶解热：气体，液体，或固体溶解于液体时的热效应称为溶解热。溶解1mol溶质于极大量的溶液中以至于溶液的浓度只有无限小的变化，或是在某一浓度的溶液中加入无限小量的溶质，而将其热效应换算为1mol量的值，这样的热效应称为微分溶解热。若溶解1mol溶质于某一数量溶剂中，得到一定组成的溶液，则所产生的热效应称为积分溶解热 稀释