第五节卤代烃.pptVIP

高分子材料化学基础 第六单元 第五节 卤代烃 例： 1、氯乙烯 氯乙烯是无色气体，沸点-13.4℃。在一般条件下，氯乙烯分子中的氯原子极不活泼，不能被羟基、氨基和氰基所取代，在一般加热情况下也不和硝酸银/乙醇溶液起反应，也不能与镁反应生成格氏试剂。氯乙烯与卤化氢进行加成时较一般烯烃慢。脱去卤化氢也较困难。 氯乙烯这些不活泼的特性是由于氯乙烯分子中C C双键和氯原子的P轨道形成了P,π共轭体系， 聚氯乙烯具有化学性质稳定，耐酸、耐碱，不易燃烧，不受空气氧化，不溶于一般溶剂等优良性能。常用于制造塑料制品，合成纤维、薄膜、管材及其它类似物，其溶液可做喷漆，在工业上有着广泛的应用。 2、3-氯-1-丙烯（烯丙基氯） 烯丙型卤代烃与硝酸银乙醇溶液在室温下就能反应，产生卤化银沉淀。乙烯型卤化氢与硝酸银乙醇溶液即使加热也不反应。 六、卤代芳烃 1、氯苯 氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子中的氯原子的地位很相似，氯原子直接和苯环上的杂化碳原子相连，氯原子的一对P电子参与P-π共轭，因此，该氯原子也很不活泼，在一般条件下不能进行亲核取代反应。 2、苄基氯 苄基自由基中亚甲基上的孤电子所在的P轨道苯环上的π键产生P,π共轭，形成电子离域而变得比较稳定。 作业 P350 5（18、20）、7（5、6） * 1、苯的亲电取代反应写方程式 （1）硝化反应 （2） 卤化反应 （3）傅－克酰基化反应 复习提问: 2、命名 3、如何用化学方法鉴别1－庚烯和甲苯 1、了解卤代烃的分类和物理性质 2、掌握卤代烃的化学性质 3、理解亲核取代的反应机理 4、了解几种重要的卤代烃 学习目标 一、卤代烃的分类P334 1、卤原子的种类：F, Cl, Br, I 2、卤原子的数目：一卤代烃和多卤代烃 3、基团的种类：饱和、不饱和、芳香族和脂肪族卤代烃 4、与卤素相连的碳原子的种类：一级、二级、三级 第五节 卤代烃 二、物理性质P334 存在：一个碳原子及以上的碘代烷 为液体 两个碳原子及以上的溴代烷 三个碳原子及以上的氯代烷 四个碳原子及以上的氟代烷 不溶于水 溴代烃和碘代烃和多卤代烃密度均大于1 卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可用于鉴定卤素的存在。 偶极和SN反应 ?+ ?- 三、化学性质 在卤烷分子中，C-X键是极性共价键，该共价键的极性随卤素电负性的增大而增大。此外，C-X键在化学过程中具有较大的可极化度，与C-C键和C-H键的键能（分别是347.3KJ/mol和414.2KJ/mol）相比较，C-X键的键能也较小（例如C-I, 217.6KJ/mol），因此卤烷的化学性质较活泼，反应都发生在C-X键上。 反应活性： RI RBr RCl RF 1、亲核取代反应 亲核试剂：一般为负电荷和具有孤对电子的电子云密度较高的物质例如NH3，RNH2,OH-，RO-，CN- 定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。 反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进入基团 亲核试剂 和中心碳原子构成新键。 RCH2–L + Nu： RCH2–Nu + L： 中心碳原子 底物 （进入基团） 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带孤对电子的中性分子 （1）卤代烃和氢氧化钠水溶液的反应：卤代烃的碱性水解 （2）卤代烃和醇钠的反应：威廉姆逊合成法 （3）卤烷与氨的作用 氨具有比醇或水更强的亲核性，卤烷与过量的氨的作用可制得伯胺： （5）卤代烃和硝酸银的作用 （6）与金属炔化钠反应 （4）卤代烃和氰化钠水溶液的反应 H3O+ RCOOH Eg 由丙烯制丁酸 2、卤代烃的消除反应 定义: 从有机物分子中消去一个简单的小分子（H2O、HX、 NH3），生成不饱和化合物的反应称作消除反应（E） 活性: 3oRX 2oRX 1oRX 规则：扎依采夫规则，卤代烃消除反应的产物主要为双键上 取代基较多的烯烃 例： 练习： 和金属镁的反应 b.反应溶剂：无水乙醚 应用：合成烷烃 3、与金属的反应 格氏试剂：常温下卤代烃和金属镁反应生成的有机金属镁化物 格氏试剂非常活泼，能和CO2、醛、酮等多种化合物 发生反应，生成羧酸、醇等一系列产物。格氏试剂不稳 定，如果遇到含活泼氢的化合物，则分解为烷烃 SN2反应动力学证明 SN2反应的立体化学 四、亲核取代反应历程 （1）双分子的亲核取代反应历程 定义：简单的伯、仲卤代烃和亲核试剂的亲核取代反应一般为双分子的 亲核取代历程。 ? k [CH3Br][OH-] SN2反应的过渡态 实验证明： 结论：SN2反应的立体化学为亲核试剂从离去基团的背面进攻， 造成产物的构型反转。 A 底物的位阻效应  0 CH3 3C- 1