第十七章.糖类.pptVIP

4、与含氮试剂的反应－－形成糖脎 糖与苯肼作用首先生成糖苯腙；当苯肼过量（3mol） 时继续反应生成糖脎(osazone) 糖苯腙 若两种糖形成同一种脎，则可推知二者的C3~C6 部分具有相同的结构，作为结构鉴定的依据。 D－葡萄糖、 D－果糖、 D－甘露糖形成的糖脎 结构相同。 黄色晶体 糖脎 单糖的半缩醛(酮)羟基可与其它含羟基或活泼氢(如氨基、巯基)的化合物脱水，生成糖苷（glycoside，也称甙），此反应称为成苷反应。 5、成苷反应（甙） 糖苷 { 糖部分：称为糖苷基 非糖部分：称为配基或糖苷配基 苷键：即二者之间连接的键，如氧苷键、 硫苷键、碳苷键等 β-D-吡喃 葡萄糖甲苷 α-D-吡喃 葡萄糖甲苷 （为主） 糖苷的性质： 具缩醛(酮)结构，在水中不能转化为开链结构 ①糖苷无变旋现象，也无还原性。 ②在碱中较稳定，但在酸作用或酶催化下，可 断裂苷键，生成原来的糖 二、 寡糖（低聚糖） 双糖: 由两分子单糖构成。 根据还原性将双糖分为两类： 还原性糖：麦芽糖、乳糖、纤维二糖 非还原性糖：蔗糖 （2）α -1，4苷键 （3）具还原性，具变旋现象。 （一） 麦芽糖 (+)-麦芽糖 （1）(+)-麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子 ?-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 半缩醛 羟基 4 1 全名：4－O－(α－D－吡喃葡萄糖基)－D－吡喃葡葡糖 （1） 纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产生一 分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） β -1，4苷键 （3）还原糖，具变旋现象。 （二） 纤维二糖 1 4 2 1 (+)-纤维二糖 4－O－(β－D－吡喃葡萄糖基)－D－吡喃葡萄糖 * * 糖 类 （saccharide） 第十七章 概 述 糖类在自然界广泛存在。早年发现的一些糖 具有Cn(H2O)m 的结构通式（n与m可相等， 也可不等），其中氢和氧的比例与水相同， 因此被称为碳水化合物（carbohydrate）。 C6H12O6 葡萄糖 C6H12O6 果 糖 C6H12O5 鼠李糖 C H O C H O H C C H O H C H O H H O H C H 2 O H C H 2 O H C O C C H O H C H O H H O H C H 2 O H C H O C H O H C C H O H C H O H H O H C H 3 糖类：是一类多羟基醛（或酮），或通过 水解能产生这些醛酮的物质。 在体内以戊糖和己糖最常见。有些糖的羟基可被氢原子 或氨基取代，它们分别称为去氧糖和氨基糖，它们也是 生物体内重要的糖类，如2-脱氧核糖 、 2-氨基葡萄糖 2-脱氧核糖 2-氨基葡萄糖 --- 1. 单糖（monosaccharides）： 不能再被水解为更小的糖分子的糖类 如：葡萄糖、果糖 等。 2. 寡糖（oligosaccharides，又称低聚糖）： 由2－9个单糖分子脱水缩聚而成的糖类 如：蔗糖、麦芽糖等。 3. 多糖（polysaccharides）： 由10个以上单糖分子脱水缩聚而成的糖类 如：淀粉、纤维素。 根据糖水解情况，可将糖分类如下： 一、 单糖 单糖可分为醛糖（aldose) 或酮糖（ketose） ： 醛糖 酮糖 C H O C H O H C C H O H C H O H H O H C H 2 O H C H 2 O H C O C C H O H C H O H H O H C H 2 O H 根据分子中所含碳原子的数目，又可分为三碳、 四碳、五碳、和六碳糖等 。最简单的糖是甘油 醛和1，3-二羟基丙酮 甘油醛 二羟基丙酮 （一） 开链结构及构型 以葡萄糖为例来说明： 葡萄糖分子式为： C6H12O6 其结构为： CH2－CH－CH－CH－CH－CHO OH OH OH OH OH 属于己醛糖，4 个手性碳，有 24＝16 个立体异构体 （八对对映异构体） * * * * 葡萄糖 H O C H O H H H H O H O H O H C H 2 O H H O C H O H H H H C H 2 O H H O H O O H （一对对映异构体） （2）D/L法： 按费歇尔投影式表示糖的结构 ； 将编号最大的手性碳与D-甘油醛手性碳比较，