第七章 化学动力学基础(2012.9).ppt

7-2-1 碰撞理论 7-2-2 过渡状态理论 2.有效碰撞 发生有效碰撞条件： （1）互相碰撞的反应物分子应有合适的碰撞取向。 （2）互相碰撞的分子必须具有足够的能量。只有具有较高的能量的分子在取向合适的条件下，能够克服碰撞分子间电子的相互斥力，完成化学键的改组，使反应完成，即能量问题。 也就是说，碰撞中能发生反应的分子首先必须具备足够高的能量，以克服分子无限接近时电子云之间的斥力，从而使分子中的原子重排，发生化学反应。 这些具有足够高能量的分子称为活化分子，而这个能量限制被称为活化能。活化能越高，分子越难活化，反应速率越小。不同反应活化能不同，反应速率也不一样。 利用数学形式综合方向和能量上的两个条件，可得如下方程： 式中Z表示分子碰撞频率，叫频率因子；P：与反应物分子碰撞时的取向有关，称为碰撞取向因子，它指取向适合的次数占总碰撞次数比值；f：具有发生反应的能量的分子数与总碰撞分子数之比，叫能量因子，Ea: 活化能。 活化能的物理含义在于：由反应物到产物所要逾越的“能量障碍”。 活化能与反应速率的关系: 尽管三个化学反应方程式相同，但实验测得的速 率方程是不同的，即它们的反应历程并不相同， 属于不同类型的反应。 五、由反应机理推导实验速率方程 平衡假设、速控步假设和稳态假设 由机理推导出实验速率