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物理化学课件【01章】

对定量气体, 经过Joule-Thomson实验后, ,故: 值的正或负由两个括号项内的数值决定。 代入得: 决定 值的因素 实际气体 第一项大于零,因为 实际气体分子间有引力,在等温时,升 高压力,分子间距离缩小,分子间位能 下降,热力学能也就下降。 理想气体 第一项等于零,因为 决定 值的因素 理想气体 第二项也等于零,因为等温时pV=常数,所以理想气体的 。 实际气体 第二项的符号由 决定,其数值可从pV-p等温线上求出,这种等温线由气体自身的性质决定。 决定 值的因素 实际气体的 pV-p 等温线 273 K时 和 的pV-p等温线,如图所示。 1. H2 而且绝对值比第一项大,所以在273 K时,氢气的 要使氢气的 ,必须预先降低温度。 理想气体 (1) (2) O 实际气体的 pV-p 等温线 实际气体的 等温线 理想气体 (1) (2) O 2. CH4 在(1)段, ,所以第二项大于零, ; 在(2)段 通常,只有在第一段压力较小时,才有可能将甲烷液化。 理想气体 (1) (2) 实际气体的 pV~p 等温线 的符号决定于第一、二项的绝对值大小。 O 将

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