微波萃取技术在环境分析中的应用(精选).docVIP

微波萃取技术在环境分析中的应用 张明祥 （美国CEM公司，北京，100013） 摘 要：本文介绍了微波萃取的基本原理，并综述了微波萃取技术在环境分析中的应用，主要包括微波萃取土壤中有机污染物（PAHs，TPHs，有机磷农药，有机氯农药以及重金属等），阐述了微波萃取技术是环境分析中萃取污染物的好方法。 关键词：微波萃取　环境分析 土壤　有机污染物 前言 从古时，人们就开始致力于将一种物质从另外一种物质中提取出来，但是那时候还缺乏科学的提取方法。自从化学提取法建立起来后，才从效率和速度上得到本质的提高。但是即使在今天，从混合物中分离、富集依然是一件费力费时的工作，特别是在复杂环境样品分析应用中，还是碰到了相当的困难。环境分析最关键的步骤之一就是样品的预处理，即从采集到的环境样品基体中（如废水、土壤、植物、食品、饲料等）提取出待测分析组分。多年来人们一直在探索速度快、消耗少、效率高且重复性好的提取方法，从传统的溶剂振荡萃取、索氏提取，超声提取到新近发展起来的快速溶剂萃取和超临界萃取，这些技术由于成本和效率等问题，在应用中都存在了一定的局限性，而80年代中期开始发展起来的微波萃取技术（Microwave Extraction Method）表现出了巨大应用潜力和良好发展前景，无疑成为了萃取技术中的佼佼者。 微波萃取技术起步较微波消解技术晚，还处于初始阶段[]。微波消解应用得到充分验证以后，N. Gedye等人于1986年将微波技术应用于有机化合物萃取，他们把将样品放于普通家用微波炉中，通过功率/时间模式激发微波，几分钟就能萃取得到了传统加热需要几个小时甚至十几个小时才能得到的分析物[]。从此微波辐射技术应用研究激发了人们的兴趣，逐渐从消解应用发展到了萃取应用。上世纪90年代，由加拿大环境保护部和美国CEM公司经过多年的研究，开发了新一代的微波萃取系统（MARSX），该系统采用了能量最小化技术，有效的防止了萃取物的分解，并提高了萃取回收率和重现行，并经过美国加州环保局对MARSX认证后，批准MARSX作为唯一标准萃取仪器。微波萃取技术的成功应用，因此微波萃取技术被美国环保局（USEPA）认定为标准方法EPA3546，应用于环境样品中挥发性有机物和半挥发性有机物的萃取，也被ASTM采用为标准萃取方法。微波萃取技术现已广泛应用到土壤分析[]、化工[]、食品[]、香料[]、中草药[]和化妆品等领域。 微波原理和优势 微波是指频率为300到300 000MHz 的电磁波，介于红外线和无线电波之间。民用微波频率一般采用2450MHz，所对应能量大约为0.96J/mol，能级属于范德华力（分子间作用力）的范畴，与化合物键能相差甚远[]。USEPA通过对17种稠环芳香碳氢化合物、14种苯酚类化合物、8种碱性、中性化合物以及20种有机农药的研究认证了微波萃取法不会破坏任何被测分析物的分子结构。 微波极性分子 如H2O 在微波电磁场中快，从而相互摩擦而发热。微波加热能量直接作用于被加热物质，这保证了能量的快速传和充分利用。微波对极性物质的提取的优越性已得到了众多研究者的肯定。]。在实验室中，分析人员试着将这些有害物质如杀虫剂从固体中萃取出来，烃类污染物如总石油烃（TPHs），多环芳烃（PAHs），多氯联苯（PCBs），含氯杀虫剂以及含氮或含磷的化合物是土壤和沉积物中最常被测定为污染物的物质。 2.1 土壤和沉积物中PAHs的萃取分析 1986年Ganzler等人用微波从土壤、种子、食物、饲料中提取了各类化合物，他们用微波加热样品和溶剂，水浴冷却，并重复实验，取得了最佳萃取回收率 []，从此开创了微波技术在环境萃取中的光明前景。 在许多种溶剂系统中，人们已能成功的将PAHs从土壤中利用微波萃取出来。Lopez等人从土壤中提取有机物，使用己烷：丙酮（1:1）为萃取溶剂，在115℃下萃取15分钟，45种有机氯农药中38种，47种有机磷农药中的34种回收率均在80%～120%，并证明了用微波萃取法所得的有机氯农药的回收率比索氏提取或者超声波提取法至少高7%[]。 在另外一篇文献中，Lopez等人分别用微波萃取粘土、上表层土和沙土中的PCBs，以及不同湿度的土壤中萃取PCBs，也取得了较好的结果[]。由于许多环境（固态）样品较湿，并可能含有大约50%的水分，水是很好的微波能吸收体，其存在可提高加热速率。湿样品能很快达到临界萃取温度，因此当有水存在时，所有分析物的回收率都有所提高。相比之下，湿基质和干基质中的PAHs平均回收率为85%，而RSD为10%。在采用微波萃取法时，几乎所有从湿的和干的参照材料土壤中萃取污染物的回收率都比传统的EPA方法高。Lopez及其同事还发现，从土壤中萃取PAHs，苯酚，碱性或中性化合物以及有机氯杀虫剂时，无论土壤还是沉积物，对己烷：丙