11有机(上)总复习.ppt

8. 答案: Cannizzaro反应,即歧化反应或自身氧化-还原反应. a氢的取代 从a氢开始氧化,氧化成羧酸 亲核加成 9、 10、 11、 五、写出下列反应产物的立体构型 炔在钠和液氨的作用下反式加氢. 在氢气在Lindlar试剂作用下顺式加氢。 1. 2. 一元醇在酸作用下发生反式消去，生成烯烃为（E）-构型产物。 3. 根据反应所用试剂的酸碱性推断,该反应为卤代烃的亲核取代反应,发生构型翻转的SN2反应. 4. 烯烃与溴的水溶液反应,生成邻溴代醇,中间体为三元环化合物,所以生成反式加成产物. 注意：HBrO中Br相对于羟基显正电性，应加到电子云密度较大的双键碳上。 如： 5. 顺-邻二醇 烯烃与OsO4的水溶液反应得顺-邻二醇：与冷稀高锰酸钾水溶液亦得顺-邻二醇。 6. 碱性条件下三元氧环,发生亲核取代反应，亲核试剂从三元氧环背面进攻空间位阻较小的碳原子，得反式加成产物. 7. 这是Diels-Alder反应，也叫[4+2]环加成反应. 写产物时,注意空间位阻. 8. 硼氢化氧化反应:硼加到碳碳双键上含H 较多的C原子上，顺式加成，表观上为反马氏。 9. 答案: 交叉羟醛缩合反应条件:一个含a-H的醛或酮(提供烯醇负离子)和一个不含a-H的醛(提供羰基) E-型 六、由指定原料出发，合成 （任选2题，其它试剂任选) 该题涉及了卤素的取代,消去反应,NBS反应以及格氏试剂反应,由分析可得合成路线为： hv or Δ 2. 由分析可知，该题主要涉及了炔负离子与卤代烷的反应，羰基与炔钠的亲核加成反应，酰基化反应以及炔的顺式加氢反应。 3. 苯环上羧基的邻位被溴取代，而羧基的对位无基团，因此需在甲基氧化前利用磺化反应可逆性占据重要位置，再根据邻对位，间位取代基原理得到目标产物。 溴代，氧化，硝化 药学11级总辅导组 有机化学（上）总复习 李明月 单美琪 李玲 李胜存 一、选择 1、下列最稳定的正碳离子是（ ） A、 B、 C、 D、 正碳离子的稳定性： C 2、下列化合物最易发生一元硝化的是（ ） A、 B、 C、 D、 苯的硝化反应属亲电取代，苯的电子云密度 越大，反应越容易。 C 活化基团加快反应： 3、亲核加成反应最快的是（ ） A、 B、 C、 D、 亲核加成中醛酮的反应活性： A 4、 的反应遵从（ ） A、马氏规则 B、Hofmann规则 C、查衣采夫Saytzeff规则 D、休克尔Hückel规则 Saytzeff规则：生成最稳定的烯烃。 C 5、以下最稳定的构象是（ ） A、 B、 C、 D、 环己烷椅式是最稳定构象，且e键比a键稳定 B 6、下列化合物中没有对映体的是（ ） A、 B、 C、 D、 有对称因素（对称中心、对称面）的无对映体 C中有对称面 C 7、 反应机理为（ ）历程。 A、亲电加成 B、亲核加成 C、亲核加成—消去 D、消去 C 亲核加成 消去 8、制备格氏试剂时，允许存在的基团是（ ） A、 B、 C、 D、 D 格氏试剂遇到活性氢易分解，不能存在与之反应的基团和活性氢 -NO2 -CN -C=O I 9、下列化合物中沸点最高的是（ ） A、 B、 C、 D、 B 氢键的形成可以使化合物的熔沸点剧增。 醇可以形成氢键，熔、沸点最高 可以形成氢键的基团有 -F -NO2 -OH -COOH -NH2 -CONH2 -SH -SO3H -C=O 10、下列化合物中不具有芳香性的是（ ） A、 B、 C、 D、 C 满足Hückel规则的化合物具有芳性： ①平面环状 ②共轭体系 ③共轭电子数为4n+2,n=0,1,2…… C中共轭电子数为4 11、下列反应的历程是（ ） SN1历程; B. SN2历程; C.自由基取代; D. 亲电取代 发生重排，经过正碳离子中间体 A SN1反应历程 12、下列化合物的立体构型分别为（ ） A、 S- (Z)- 顺- B、(Z)- S- 顺- C、 R- 顺- (Z)- D、 S- (E)- 反- A S- (Z)- 顺- 手性中心：R/S命名法 双键: Z/E命名法 环: 顺