13醇酚醚的化学性质.ppt

第 4 篇 有机含氧化合物的化学性质 13.1 醇的结构 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质－－弱酸性 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质－－生成卤代烃 13.1.2 醇的化学性质－－生成卤代烃 13.1.2 醇的化学性质－－生成卤代烃 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质－－脱水反应 13.1.2 醇的化学性质－－脱水反应 13.1.2 醇的化学性质－－脱水反应 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质－－氧化反应 13.1.2 醇的化学性质－－氧化反应 13.1.2 醇的化学性质 13.1.2 醇的化学性质－－二醇的反应 13.1.2 醇的化学性质－－二醇的反应 13.1.2 醇的化学性质－－二醇的反应 13.2 酚的结构 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质－－酸性 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质－－酚醚的形成与Claisen(克来森)重排 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应 13.2.2 酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应 13.2.2 酚的化学性质－－芳环上的亲电取代反应 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质－－与羰基化合物缩合 13.2.2 酚的化学性质－－与羰基化合物缩合 13.2.2 酚的化学性质 13.2.2 酚的化学性质－－酚的氧化 13.2.3 酚的制备 13.2.3 酚的制备 13.3.1 醚的结构 13.3.2 醚的化学性质 13.3.2 醚的化学性质 13.3.2 醚的化学性质 13.3.2 醚的化学性质－－醚键的断裂 13.3.2 醚的化学性质－－醚键的断裂 13.4 环醚 13.4 环 醚的化学性质 13.4 环醚的化学性质 13.4 环醚的化学性质 13.5 冠醚 13.5 冠醚 13.6 硫醚 13.6 硫醚 13.6 硫醚 烷基化和酰基化反应 6. Reimer-Tiemann(瑞穆尔-悌曼)反应 芳环上引入-CHO 香兰素 8. 与羰基化合物缩合 酸或碱催化, 酚邻、对位负碳对羰基发生亲核加成生成酚醇。 8. 与羰基化合物缩合 双酚A： 生产环氧树脂的原料 9. 酚的氧化和氧化偶合 对苯醌 氢醌 醌氢醌 电荷转移络合物 1、丙苯－苯酚工艺 2、从磺酸制备 碱熔 3、从芳卤制备 如果硝基在氯原子的间位，取代反应仍然比氯苯容易，但是远不如邻硝基和对硝基氯苯容易水解。 醚的结构及化学反应特点: C－O断裂：取代＆消除反应 1.醚的自动氧化 醚蒸馏前必须纯化： 使用存放时间较长的乙醚或其它醚之前的检查： 加入2%碘化钾醋酸溶液，如有过氧化物，会游离出碘，使淀粉溶液变色； 使用新配制的硫酸亚铁溶液，可以破坏过氧化物； 市售乙醚中加有二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧剂。 2.醚的碱性 lewis碱 lewis酸 3.醚键的断裂 HI HBr HCl 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 甲氧基定量测定法 酚羟基、醇羟基的保护 环醚: 环有张力，C－O极性键，高度活泼， 在H＋ ，OH－无催化剂可与亲核试剂进行环加成开环，伴随构型变化 [讨论] 选择性地络合不同金属离子 作相转移催化剂 * 第13章 醇酚醚的化学性质 13.1 醇 13.1.1醇的结构 13.1.2醇的化学性质 13.2 酚 13.2.1酚的结构 13.2.2酚的化学性质 13.3 醚 13.3.1 醚的结构 13.3.2 醚的化学性质 可能的化学反应: O－H断裂：酸性 C－O断裂：取代＆消除反应 OH的氧化反应 1。醇的弱酸性： 酸性：ROH H2O ; 碱性：RONa NaOH 液态醇的酸性强弱顺序： 2。醇的弱碱性： 醇分子的羟基氧原子上有未共用的原子对，可以和强酸和路易斯酸成盐 3. 生成卤代烃 1) 与氢卤酸反应 Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 ZnCl2 醇与HX 的反应机理： 酸催化使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离去。 SN1机制：（多数 2o 3o醇） SN2机制：（多数 1o醇 ） 醇与HX 的反应机理： SN1历程，有碳正离子重排。 2）与 PX3 、SOCl2 反应 特点：分子内的亲核取代，无重排。SO2和HCL都是气体，产物易于提纯 4. 脱水反应 1) 生成烯烃（分子内脱水） 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 消除