工科化学课件第三章.pptVIP

3.1.1 酸碱理论概述 一、酸碱电离理论 电解质在水溶液中能够电离，电离时产生的阳离子全部是H+离子的化合物叫酸，电离时生成的阴离子全部是OH-离子的化合物叫碱。 2.酸碱的共轭关系 3.酸和碱的强度 § 3.1.2 水溶液中单相离离子平衡 一、 水的解离平衡 酸性[H+][OH-]; 碱性[H+][OH-]; 中性[H+]=[OH-] [H+]10-7 [H+]10-7 [H+]=10-7 3.酸碱强弱的比较 三、多元弱酸的解离平衡 四、缓冲溶液 1. 同离子效应 2.缓冲溶液的组成及缓冲机理 作为缓冲溶液的条件: 首先混合液中存在一个弱电解质的电离平 衡，另外,要有大量的同离子酸根. 常见的缓冲溶液包括: 1)弱酸及其盐 HAc-NaAc , H2CO3-NaCO3 2)弱碱及其盐 NH3H2O-NH4Cl 3)﹡多元弱酸的酸式盐及其对应的次级盐 NaH2PO4-Na2HPO4 , NaHCO3-Na2CO3 3. 缓冲溶液pH的计算 例2 :100ml 0.2mol/LHAc溶液中加入等体积的和0.2mol/L的NaA c溶液，混合后计算溶液的pH值?（已知HAc的Ka=1.75×10-5，及pKa=4.76） 3.2.1.1 溶度积 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡。 溶度积常数：一定温度下，难溶电解质饱和溶液中，离子浓度系数次方的积为一常数，为溶度积常数。简称溶度积,表示为 说明： 1.溶度积常数为温度的函数，温度一定，则KΘsp一定； 2.能够反应电解质的溶解能力，(同型难溶电解质) KΘsp越大，则电解质的溶解能力越强。 § 3.2.2溶度积规则及应用 3.2.2.1 溶度积规则 例：150ml 0.02mol/LMgCl2溶液中加入50ml的 0.1mol/L NaOH溶液，有何现象？ 解：溶液混合瞬间离子浓度分别为： C（Mg2+）=n1/V=0.02×150/（150+50） =0.015 mol/L C（OH-） =n2/V=0.02×150/（150+50） =0.025 mol/L 则溶液中有关离子的乘积为： Q = C（Mg2+）· C2（OH-）=0.015 ×（0.025） =9.4×10-6 查表知Ksp（Mg（OH）2）=5.61×10-12 由溶度积规则，由于Q＞ Ksp，则有白色沉淀析出 3.2.2.2 同离子效应与盐效应 例：已知25℃是氯化银的Ksp为1.8×10-10，求其在1mol/LCaCl2中溶解度。 解：见课本p85。 1.沉淀的生成 根据溶度积规则，要使某物质析出沉淀，必须使Q＞ Ksp； 环境保护中常用可溶性氢氧化物或其它沉淀剂来去除工业废水中的Cr3+，Zn2+，Pb2+等有害离子。 可以通过控制溶液的pH值，使得Q＞Ksp，则有沉淀生成，例如： 某工厂排放的废水中含有96mg/L的Zn2+，用化学沉淀法应控制PH值为多少时才能达到排放标准（5mg/L）？ 解：用化学沉淀法使Zn2+生成Zn(OH)2↓,从而使Zn2+浓度减小，以达排放标准。 5mg/L换算成物质的量浓度为：7.7×10-5mol/L,此时利用溶度积规则估算应控制OH-浓度及PH值： (C(OH-)/CΘ)2·(C(Zn2+)/ CΘ) ≥ Ksp(Zn(OH)2) 2.沉淀的溶解 若想使沉淀溶解，必须满足溶度积规则Q＜Ksp，因为温度不变，Ｋsp是一常数，只能设法减小Q，即降低有关离子浓度。 (2)生成配合物 　 §3.2.3 两种沉淀之间的平衡 3.2.3.1 分步沉淀 溶液中如果含有几种离子，加入某种沉淀剂，如可以和多种离子生成难溶化合物，但是根据溶度积规则，这些沉淀形成的先后顺序不同，通常，需要该离子浓度较低的先沉淀。这种在一定条件下，使溶液中的多种离子按顺序先后沉积下来的现象，我们称之为分步沉淀。 3.2.3.1 分步沉淀 3.2.3.2 沉淀的转化 借助于某种试剂，将一种难溶物向另一种难溶物转变的过程，称之为沉淀的转化。 例： 将碘化钾溶液加入到白色的氯化银沉淀中，振荡后，白色沉淀会部分甚至全部转化成黄色沉淀。其转化过程为： AgCl（S） Ag++Cl- )} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c