第18章糖类带练习.pptVIP

第十八章 糖类 从化学构造 上看，糖类化合物是多羟基醛、多羟基酮以及它们的缩合物。 根据水解情况分为： 单糖：不能水解的多羟基醛或多羟基酮。如葡萄糖、果糖等。 低聚糖或寡糖：水解后生成2~10个单糖分子的糖。如二糖：蔗糖、麦芽糖等。 多糖：能水解生成10个以上单糖分子的糖。如淀粉、糖原、纤维素等。 糖类常根据其来源而用俗名。 第一节 单糖 最简单的单糖是丙醛糖 （甘油醛）和丙酮糖（二羟基丙酮）。 一、 单糖的构型 除丙酮糖外，一般的单糖均有手性碳。 己醛糖的分子式为C6H12O6，4个不同的手性碳原子，有16(24)个具有旋光性的异构体， D-葡萄糖是其中之一。 1.单糖的相对构型 直立氧环式和α-、β-构型 因为由于开链结构与环状结构形成平衡体系过程中的比旋光度变化所引起的。 糖在溶液中，比旋光度自行转变为定值的现象称为变旋光现象。 凡能形成环状结构的单糖，都会产生变旋光现象。 3、 哈沃斯式 二、 单糖的性质 单糖都是无色晶体，味甜，有吸湿性。 极易溶于水，难溶于乙醇，不溶于乙醚。 单糖有旋光性，其溶液有变旋光现象。 （二）氧化反应 1、碱性条件 2、酸性条件 a、溴水 b、稀硝酸 （四）成苷反应 糖苷中没有半缩醛羟基(苷羟基）； 糖苷在中性或碱性环境中较稳定，但在酸性溶液中或在酶的作用下可水解； 糖苷是中草药的有效成分之一，多为无色、无臭、有苦涩味的固体； 苷中含有糖部分，所以在水中有一定的溶解性； 苷类都有旋光性，天然苷多为左旋体。 练习： 第二节 二糖 常见的二糖：蔗糖、麦芽糖、纤维二糖和乳糖。 分子式：C12H22O11。 二糖是由两分子 单糖脱水而成的化合物。 单糖的环状结构有α-和β-两种构型， 由α型半缩醛羟基形成的苷键，称为α-苷键； 由β型半缩醛羟基形成 的苷键，称为β-苷键。 练习 糖类亦称碳水化合物(carbohydrate) ，是自然界存在最多、分布最广的一类重要的有机化合物。 糖类由C,H,O三种元素组成，H和O的比例通常为2:1，可用通式Cm(H2O)n表示。因此曾称为碳水化合物。 鼠李糖(C6H12O5)、脱氧核糖(C5H10O4)等不符合Cm(H2O)n通式。 但乙酸(C2H4O2)、乳酸(C3H6O3)等不具有糖类的性质。所以，碳水化合物这个名称并不确切，但因使用已久，迄今仍在沿用。 单糖的分类 葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖，核糖和脱氧核糖为戊醛糖。 ＊ ＊ ＊ ＊ D-葡萄糖 确定构型沿用D/L法。只考虑与羰基相距最远的一个手性碳的构型。 自然界存在的单糖多属D型糖，如D-己醛糖。 D-葡萄糖 D-果糖 D-甘露糖 D-半乳糖 试指明D-葡萄糖结构中各手性碳原子的构型 答：2R，3S，4R，5R 单糖分子中有醛基，应该与NaHSO3发生加成反应。 若要与醇生成缩醛，1mol葡萄糖应消耗2mol醇。 与饱和NaHSO3不发生加成反应。 1mol葡萄糖只能与1mol醇/干HCl作用，产物却有缩醛的性质。 葡萄糖既有醛基，也有醇羟基，可以形成分子内半缩醛。 2.单糖的环状结构 D-葡萄糖开链结构 ?-D-葡萄糖 （～36%） ?-D-葡萄糖 （～64%） ＊ ＊ α型和β型是非对映异构体它们的不同点是C-1上的构型，因此又称为异头物或端基异构体。 变旋光现象 （1）从乙醇中结晶，熔点146℃。新配水溶液的[α]D为+112o，放置后下降到+52.17o以后维持不变； （2）从吡啶中结晶，熔点150℃，新配水溶液的[α]D为+18.7o，放置后上升到+52.17o以后维持不变。 以C4-C5为轴转120? 90? 正常键角 a b ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 （左上右下） D-葡萄糖开链结构 C-1上新形成的羟基称半缩醛羟基。 ?-D-呋喃果糖 ?-D-呋喃果糖 ?-D-吡喃果糖 ?-D-吡喃果糖 果糖 （二）D-果糖在水溶液中的互变平衡 c a b a b c 碱性条件下D-葡萄糖、D-果糖、 D-甘露糖之间的可以相互转化,这种互变异构又叫差向异构化。 （一）在稀碱溶液的异构化反应 D-葡萄糖 D-果糖 D-甘露糖 Ag(NH3)2NO3 + Ag? D-葡萄糖酸 D-葡萄糖 醛糖或酮糖都可被弱的氧化剂（Tollens、Fehling、Benedict试剂）氧化，叫做还原糖。 Br2/H2O 稀硝酸 D-葡萄糖二酸 D-葡萄糖酸 问：酮糖如果糖能被Tollens等弱氧化剂氧化、但不能被溴水氧化，为什么？ +CH3-OH 干HCl 糖苷：糖、非糖部分（糖苷配基或苷元）、苷键（α-、β-） ATP（三磷酸腺苷） 性质：无还原性、无变旋光现象，为什么？ D-吡喃葡萄糖 D-甲基