第四章原子吸收及原子荧光光谱法new.ppt

溶解滤膜的方法很多，可以在银坩埚中灰化后用氢氧化钠熔融，冷却后将浸出物溶于稀硝酸中，再定容到一定体积进行测定。这种方法可测定硅、铝、铁、钙和镁等。也可用酸溶法处理滤膜，即在铂坩埚中灰化后，用氢氟酸和硝酸处理，蒸干，将硅除去。用稀硝酸溶解残渣，稀释到一定体积，用原子吸收光谱法进行测定。这种方法可以测定痕量的铜、镍、锰、铅和锌等。 大气粒子的分析方法也适用于水及海水中悬浮沉积物的测定。用微孔过滤器过滤适量体积的水。过滤器经洗涤后用类似的方法处理。根据过滤器的性质确定溶样方法。 第五节 原子荧光光谱法 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近； 1.特点 (1) 检出限低、灵敏度高 Cd：10-12 g ·cm-3； Zn：10-11 g ·cm-3；20种元素优于AAS (2) 谱线简单、干扰小 (3) 线性范围宽（可达3～5个数量级） (4) 易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射） 2.缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题； 基本原理 1．原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光； 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)； 2.原子荧光的产生类型 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光； 见图A、C； 热共振荧光：若原子受热激发处于压稳态， 再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相 同波长的共振荧光；见图B、D； 共振荧光的产生过程 （2）非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：直跃线荧光，阶跃 3.荧光猝灭与荧光量子效率 荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。 4.待测原子浓度与荧光的强度 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，在理想情况下：发射荧光的强度 If I0 原子化火焰单位面积接受到的光源强度；A为受光照射在检测器中观察到的有效面积；K0为峰值吸收系数；l 为吸收光程；N为单位体积内的基态原子数 3、背景效正方法 （1）用邻近非共振线校正背景 （2）连续光源校正背景 （3）Zeaman 效应校正背景 （4）自吸效应校正背景 （1）用邻近非共振线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，因非共振线不产生原子吸收 用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。 例 分析线 非共振线 Ag 328．07 Ag 312．30 Ca 422．67 Ne 430．40 Hg 253．63 Al 266．92 （2）连续光源校正背景 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可风区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 （3）Zeaman 效应校正背景 该法是在磁场作用下，简并的谱线发生分裂的现象。 Zeeman方法： 光源调制——磁场加在光源上。 吸收线调制——磁场加在原子能 器上——使用广泛。 a．恒磁场调制方式 b．可变磁场调节方式 （4）自吸效应校正背景 1982提出，在空心阴极内，积聚的原子浓度足够高时，产生自吸。在极端情况下，这时测出的是背景吸收。 * * * * * 2.化学干扰的抑制 通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰： （1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2）保护剂—