第 1 讲 光谱分析基础 2 NMR.pptVIP

材料研究方法 - 核磁共振 所以，与吸收光谱相似，为了产生共振，可以用具有一定能量的电磁波照射核。当电磁波的能量符合下式时， （7-4） 进动核便与辐射光子相互作用(共振)，体系吸收能量，核由低能态跃迁至高能态。式(7-4)中ν0 =光子频率=进动频率。如果与外磁场垂直方向，放置一个射频振荡线圈，产生射电频率的电磁波，使之照射原子核，当磁场强度为某一数值时，核进动频率与振荡器所产生的旋转磁场频率相等，则原子核与电磁波发生共振，此时将吸收电磁波的能量而使核跃迁到较高能态（m = -1/2），如图7-4所示。 核磁共振现象 图7-4 在外加磁场中电磁辐射(射频)与进动核的相互作用 较高能态(m = -1/2) 较低能态(m = +1/2) 核磁共振现象 改写式(7-1)可得， （7-5） 式 (7-5) 或式 (7-1) 是发生核磁共振时的条件，即发生共振时射电频率ν0 与磁场强度 H0 之间的关系。 讨论： （1) 对于不同的原子核，由于 ? (磁旋比)不同，发生共振的条件不同，即发生共振时的ν0与H0相对值不同。 表7-2列举了数种磁性核的磁旋比和它们发生共振时ν0和H0的相对值。即在相同的磁场中，不同原子核发生共振时的频率各不相同，根据这一点可以鉴别各种元素及同位素。 表7-2 数种磁性核的磁旋比及共振时ν0和H0的相对值 40.5 24.3 1.088 31P 94.2 56.4 2.52 19F 25.2 15.1 0.675 13C 100 60.0 2.68 1H H0 = 2.350T H0 = 1.409T ν0 /MHz ?（ω0/H0） （r·(T·S)-1） 同位素 材料研究方法 – 核磁共振 第 1 讲 2 核磁共振 Nuclear Magnetic Resonance NMR 本章内容、重点和难点 核磁共振光谱的产生原理，谱图表达方式和解析方法， NMR在材料研究中的应用； 重点是解析从NMR谱图所能获得关于分子结构的信息，NMR在材料研究中的应用； 难点是谱图解析。 脑膜瘤 7.1 概述 NMR 现象是1946年由Bloch及Purcell等人发现的（获1952年诺贝尔物理奖）。 从核磁共振现象发现到MRI技术成熟这几十年期间，有关核磁共振的研究领域曾在三个领域（物理、化学、生理学或医学）内获得了6次诺贝尔奖，足以说明此领域及其衍生技术的重要性。 7.1 概述 用一定频率电磁波对样品进行照射，就可使特定结构环境中的原子核实现共振跃迁， 在照射扫描中记录发生共振时的信号位置和强度，就得到NMR谱。 例：无色，只含碳和氢的化合物 例：无色，只含碳和氢的化合物 ???????????? 谱上的共振信号位置反映样品分子的局部结构（例如官能团，分子构象等）； 信号强度则往往与有关原子核在样品中存在的量有关; 目前常用的磁场强度下测量NMR所需照射电磁波落在射频区(60-600MHz)。 脉冲傅里叶变换NMR仪的问世，极大得推动了NMR技术，特别是使13C，15N，29Si等核磁共振及固体NMR得以广泛应用。 发明者 R. R. Ernst 曾获1991年诺贝尔化学奖。 在过去10年中，NMR谱在研究溶液及固体状态的材料结构中取得了巨大的进展； 高分辨率固体NMR技术综合利用魔角旋转（54.27）、交叉极化、偶极去偶等措施，再加上适当的脉冲程序已经可以方便地用来研究固体材料的化学组成、形态、构型、构象及动力学； NMR成像技术可以直接观察材料内部的缺陷，指导加工过程。 NMR谱是由具有磁矩的原子核，受电磁波辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。 电子能自旋，质子也能自旋，原子的质量数为奇数的原子核，如1H、13C、19F、31P等，由于核中质子的自旋而在沿着核轴方向产生磁矩，因此可以发生核磁共振。 12C、16O、32S等原子核不具有磁性，故不发生核磁共振。 常见的是 1H NMR 谱 和 13C NMR 谱。 核磁共振的基本原理 在强磁场的激励下，一些具有某些磁性的原子核的能量可以裂分为2个或2个以上的能级。 外加一个能量，使其恰等于裂分后相邻2个能级之差，该核就可能吸收能量，从低能态跃迁至高能态，而所吸收能量的数量级相当于频率范围为0.1至100MHz的电磁波（属于无线电范畴，或简称射频） NMR就是研究磁性原子核对射频能的吸收。 原子核的自旋 由于原子核是带电荷的粒子，若有自旋现象，即产生磁距。物理学的研究证明，各种不同的原子