第 3 讲 热分析.pptVIP

材料研究方法 - 核磁共振 3 热膨胀和热机械分析 3.1 热膨胀分析法（Thermodilatometry） ——在程序控制温度下，测量物质在可忽视负荷下的尺寸随温度变化的一种技术。 线膨胀系数和体膨胀系数的测定。 3.1 热机械分析 静态热机械分析 在程序控温的条件下，分析物质承受拉、压、弯、剪、针入等力的作用下所发生的形变与温度的函数关系。 这种热分析方法对高聚物而言特别重要。 （1） 拉伸(收缩)热变形试验是在程序控温条件下，对试样施加一定的拉力并测定试样的形变； 可以观察许多高聚物由于结构的不同而表现出的不同行为。 3.2 热机械分析 （2）压缩式温度形变曲线是在圆柱式试样上施加一定的压缩载荷，随着温度的升高不断测量试样的形变。可以反映出结晶、非晶线型、交联等各种结构的高聚物。 （3）弯曲式温度形变测定（热畸变温度测定）是在矩形样品条的中心处施加一定负荷，在加热过程中用三点弯曲法测定试样的形变。 （4）针入式软化温度测定是研究软质高聚物和油脂类物质的一种重要方法，以针头刺入试样测定法常用来测定高聚物的软化温度。 动态热机械分析 （Dynamic Thermomechanic Analysis，简称DMA） 在程序控制温度下，测量物质在振荡负荷下的动态模量或阻尼随温度变化的一种技术。 高聚物是一种粘弹性物质，因此在交变力的作用下其弹性部分及粘性部分均有各自的反应，且随温度的变化而改变。高聚物的动态力学行为能模拟实际使用情况，而且它对玻璃化转变、结晶、交联、相分离以及分子链各层次的运动都十分敏感，所以它是研究高聚物分子运动行为极为有用的方法。 扭转分析及扭辫分析、强迫共振法、强迫非共振法 扭转分析及扭辫分析 扭转分析是利用扭摆原理构成的一种较简单的动态热机分析方法。它是一种自由振动，其频率一般为10-1-10Hz范围。 扭辫分析法是从扭转分析法中演变而来的，在扭辫分析中，不直接扭转试样，而是扭转涂有试样的扭辫。 扭辫分析法的试样用量少（100mg以下），并可以用液态、固态各种高聚物试样，而且灵敏度很高，所以应用较广。 材料研究方法 – 热分析 Chapter 3 Thermal analysis 第 三 讲 热 分 析 Reference: C.R Brundle, et al. Encyclopedia of Materials Characterization. J. R. White. Polymer Characterization 王培铭 等，材料研究方法。 Chapter 5 Thermal analysis 本章内容、重点和难点 热分析方法的主要原理 DSC, DTA, TGA, TMA 的制样方法及主要应用 本章内容、重点和难点 热分析技术的分类，四大热分析技术的基本原理，样品制备及实验方法，热分析在材料研究中的应用； 重点是热分析原理，热分析在材料研究中的应用； 难点是方法选择和热分析谱图解析。 3.2 热分析技术及分类 热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术。 程序控制温度：指用固定的速率加热或冷却。 物理性质：包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、机械、声学、电学及磁学性质等。 F = f（T） F 是一個物理量，T 是物质的溫度 在不同溫度下，物质有三态：固、液、气，固态物质有不同的结晶形式。 对热分析來說，最基本主要的参数是焓（ΔH），热力学的基本公式是： ?G = ?H -T?S 存在三种情況：G 0，?G = 0，?G 0 在不同溫度下，材料有如下物理化学变化 物理变化：熔化、沸腾、升华、结晶转变等； 化学变化：脫水、降解、分解、氧化，还原，化合反应等。 这两类变化，首先有焓变，同時常常也伴隨著质量、机械性能和力学性能的变化等。 热分析技术分类 热磁学法 磁学特性 差示扫描量热法 焓 热电学法 电学特性 差热分析 热光学法 光学特性 加热曲线测定 温度 热声学法 热微粒分析 热发声法 声学特性 放射热分析 动态热机械分析 逸出气体分析 热机械分析 力学特性 等压质量变化测定 热膨胀法 尺寸 热重法 质量 分析技术名称 物理性质 分析技术名称 物理性质 热分析四大支柱 DTA、DSC、TGA、TMA ——用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。 ——快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度和