2-5 链式共聚合.pptVIP

二元共聚物根据两单体单元在分子链上的排列方式可分四类： （1）无序（规）共聚物（random copolymer) 两种单体单元的排列没有一定顺序，A单体单元相邻的单体单元是随机的，可以是A单体单元，也可以是B单体单元。 AAABAABAABBABABAAB 这类共聚物命名时，常以单体名称间加“-”或“/”加后缀共聚物，如： 乙烯-丙烯共聚物 定义： r1 = k11/k12, r2 = k22/k21 r1和 r2分别为同系链增长速率常数与交叉链增长速率常数之比，分别称为M1和M2的竞聚率。 * * 第 二 章 高分子合成原理及方法 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 高 分 子 材 料 导 论 （1）概念： 只有一种单体参与的链式聚合反应为均聚反应(homo-polymerization )，其聚合产物是分子结构中只含一种单体单元，称为均聚物(homopolymer)。 由两种或两种以上单体参与的链式聚合反应称为共聚合反应(copoly-merization)，相应地，其聚合产物分子结构中含有两种或两种以上的单体单元，称为共聚物(copolymer)。 共聚物不是几种单体各自均聚物的混合物。 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 5.1 概 述 （2）意义： 实际应用：开发聚合物新品种；提高聚合物的综合性能，通过共聚反应可吸取几种均聚物的长处，改进多种性能，如机械性能、溶解性能、抗腐蚀性能和老化性能等，从而获得综合性能均衡优良的聚合物。 理论研究：通过共聚反应研究可了解不同单体和链活性种的聚合活性大小、有关单体结构与聚合活性之间的关系、聚合反应机理多方面的信息等，完善高分子化学理论体系。 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 一些典型的共聚物 （3）类型： 聚合反应机理：自由基共聚合、离子共聚合和配位共聚合。 单体种类多少：二元共聚合、三元共聚合等，依此类推。 二元共聚合的理论研究较系统深入，而三元及三元以上共聚合复杂，理论研究很少，但实际应用的例子颇多。 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 （2）交替共聚物（alternating copolymer) 两单体单元在分子链上有规律地交替排列，A单体单元相邻的肯定是B单体单元。 ABABABABABABABABABABABAB 命名与无规共聚物类似，但在后缀“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯-丁烯二酸酐交替共聚物 第 五节 链 式 共 聚 合 反 应 （3）嵌段共聚物（block copolymer) 两单体单元在分子链上成段排列。 ~AAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBB~ 若含一段A链与一段B链，如~AAAAAAA-BBBBBBBBBB~，称AB型二嵌段共聚物；如果是由一段A链接一段B链再届一段A链，如~AAAAAA-BB~BBB-AAAAAAA~，则称ABA型三嵌段共聚物；若由多段A链和多段B链组成，则称(AB)n型多嵌段共聚物。 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 （4）接枝共聚物（graft copolymer) 以其中一单体组成的长链为主链，另一单体组成的链为侧链（支链）与之相连。 命名时常以主链聚合物的名称＋“接枝”＋支链聚合物名称。 5.2 竞聚率与共聚物组成的关系 第五节 链 式 共 聚 合 反 应 共聚反应的反应机理与均聚反应基本相同，包括链引发、链增长、链转移和链终止等基元反应，但在链增长过程中其增长链活性中心是多样的。 M 1 * + M 1 k 1 1 M 1 * R 1 1 = k 1 1 [ M 1 * ] [ M 1 ] M 1 * + M 2 k 1 2 M 2 * R 1 2 = k 1 2 [ M 1 * ] [ M 2 ] M 2 * + M 1 k 2 1 M 1 * R 2 1 = k 2 1 [ M 2 * ] [ M 1 ] M 2 * + M 2 k 2 2 M 2 * R 2 2 = k 2 2 [ M 2 * ] [ M 2 ] ） ） （ I V （ I ） （ I I ） （ I I I 其中活性链末端与同种单体之间的链增长反应称为同系链增长反应（如反应I和IV）；而与不同种单体之间的反应称为交叉链增长反应（如反应II和III