第七章 配位平衡.ppt

第七章 配位平衡 7.1 配合物的基本概念 7.2 配合物的化学键理论 7.3 配位平衡 价键理论的要点 5.对价键理论的评价 （1）很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 （2）直观明了，使用方便。 （3）无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 6. 配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0 O2,NO,NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 举例： n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 如： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 μ实=1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+：3d4 μ实=3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+ 3d5 μ实=2.40 n=1 7.3 配位平衡 2 累积稳定常数 例：计算在0.1mol/L的[Cu(NH3)4] SO4中，Cu2+和NH3的浓度？ 已知：K稳（ [Cu(NH3)4]2+ ）=2.09×1013 解： (2) Q=C(Ag+) × C(Cl-)=1.28?10-7 × 10-2Ksp 解： 如；dsp2杂化 d2sp3杂化 有内层轨道参与杂 化而形成的配合物 （2）内轨型配合物： 特点：中心离子原有电子构型发生变化， 未成对电子数减少。 即：磁矩减小（有抗磁性），稳定性强。 4. 如何判断外轨型配合物和内轨型配合物 依据：由磁性进行判断 （1）由磁矩计算出未成对电子数 （2）磁矩： 0 5.92 4.90 3.87 2.83 1.73 0 5 4 3 2 1 n 例：实验测得[Fe(H2O)6]2+和[Ni(CN)4]2-的磁矩分别为：5.23Bm、0Bm, (1)推测此两种离子的d电子分布情况？ （2）杂化类型， （3）是外轨型还是内轨型配合物？ （4）空间构型？ 解（1） [Fe(H2O)6]2+ 磁矩为：5.23Bm 未成对电子数为：4 Fe ：3d64s2 Fe2+ ：3d6 3d 4P 4S 杂化类型为；sp3d2 是外轨型 空间构型: 正八面体 （2）[Ni(CN)4]2- 磁矩为：0Bm 未成对电子数为：0 Ni ：3d84s2 Ni2+ ：3d8 杂化类型为；dsp2 是内轨型 空间构型: 平面正方形 7.3.1 配离子的标准稳定常数及相关计算 1 不稳定常数和稳定常数 [Cu(NH3)4]2+ + S2+→CuS↓ + 4NH3 说明： [Cu(NH3)4]2+ → Cu2+ + 4NH3 平衡常数： 对于： Cu2+ + 4NH3 → Cu(NH3)4]2+ 3 配离子稳定常数的应用 [Cu(NH3)4]2+ → Cu2+ + 4NH3 解： 平衡 4x x 0.1-x 例：在1ml的0.04mol/L的AgNO3溶液中，加入1ml的2.0mol/l的NH3?H2O溶液,求(1)生成[Ag(NH3)2] + 后各组分的浓度？ (2)在(1)中加入0.01 mol/L的NaCl，是否生成沉 淀？已知：K稳[Ag(NH3)2] + =1.7 × 107 Ksp(AgCl)=1.77 × 10-10 起始： C(Ag+)=0.02mol/l , C(NH3)=1.0mol/L 2NH3 + Ag+ → [Ag(NH3)2]2+ 起始： 转化： 平衡： 1.0 0.02 0 2(0.02-x) (0.02-x) 1-2(0.02-x) x (0.02-x) 故：有沉淀生成。 * * 7.1 配合物的基本概念 1.1 配合物的定义 1.2 配合物的组成 1.3 配合物的化学式及命名 1.4 配合物的类型 1.5 空间结构和异构现象 1.1 配合物的定义： 配合物：中心离子（原子）与配