安徽工业大学-环境材料学-第十三章-环境降解材料详解.ppt

第十三章 环境降解材料 内容要点 环境降解材料的概念及研究开发的必要性* 环境降解塑料的类型（*光降解、生物降解及光生物双降解） 环境降解塑料应用及存在问题 材料在自然环境作用下，经过自然吸收、消化、分解，从而不产生固体废弃物的一类材料称之为环境降解材料． 如某些天然的木材、植物，某些人工合成的塑料，它们都是降解材料。但目前的研究主要集中在对塑料的降解上。 一般塑料的Tg远高于室温，例如聚氯乙烯为78℃，聚苯乙烯为100℃，聚甲基丙烯酸甲酯为105℃。因而在室温下均可制成塑料制品。 橡胶的Tg通常均在零度以下。例如天然橡胶为-73℃，聚异丁烯橡胶为-70℃，聚丁二烯合成橡胶为-85℃，由于Tg很低，所以即使在严寒的冬天也不会失去弹性。 塑料材料具有许多优异的特性,因此它被广泛应用于国民经济的各个领域，尤其是一次性使用塑料制品，如食品包装袋、饮料瓶、农用薄膜等的广泛使用。 据2008年的数据，我国仅PE膜的总产量就为1073万吨。其中大约220万吨（约20.5%） 用于食品包装，约483万吨（约45%）用于各种大小的塑料袋，约255万吨（约23.8%）用于农膜，约52吨（约4.8%）用于拉伸膜，虽然小但是增长快，约63吨（约5.9%）用于其它应用。 目前，全世界每年塑料产量达2.5亿吨，2010年，我国塑料制品产量为5830万吨，消费量超过5600万吨，其中，用于包装的塑料薄膜以及农用地膜这类不易回收利用的塑料制品年产量已经超过700万吨，泡沫塑料年产量已超过200万吨，每年有500万吨塑料废弃物作为垃圾废弃。 据统计，每年约超过1亿吨甘蔗用来制作白糖，而产出的甘蔗渣占据其中的三成，这是一笔相当可观的可回收资源。 这面墙的装饰是由WallArt用甘蔗渣作材料制成的，回收率达100%，不仅提供了生态友好的3D墙壁效果，而且完全可生物降解。 聚乳酸薄膜生产线 聚乳酸纺织品 丰富的PLA制品 聚乳酸(PLA)　壁纸 聚羟基脂肪酸酯(PHA，polyhydroxyalkanoates)，是近20多年迅速发展起来的生物高分子材料，是很多微生物合成的一种细胞内聚酯，是一种天然的高分子生物材料。 因为PHA同时具有良好的生物相容性能?生物可降解性和塑料的热加工性能。可作为生物医用材料和生物可降解包装材料。PHA还具有非线性光学性?压电性?气体相隔性等很多高附加值性能。 PHA生产的另一条可行的途径是利用转基因植物来实现。 采用基因遗传技术将能产生聚合物的生物基因植入油菜籽，这种油菜籽生长成的油菜，种子和叶片均含有大量的聚合物，将这种物质提炼后，即可加工成各种家用塑料制品及塑料管道。 PHA在植物中的合成，可以利用光能消耗二氧化碳，成为一种可持续?可再生的材料生产方式。现在已在烟草?马铃薯?棉花?油菜?玉米?苜蓿等植物中实现了包括 PHB?PHBV以及中长链PHA等不同PHA的合成。 目前PHA的价格还很难和石油化工塑料相竞争，而聚丙稀的价格低于1美元/kg，而一些最便宜的生物可降解塑料的价格为3-6美元 /Kg，而当今理想的PHB的生产成本为4美元/kg，随着规模的扩大，生产成本将进一步降低，但很难达到2-3美元/kg，这主要是由于细菌发酵底物成本所决定。 但通过转基因植物的PHA合成，有望将PHA的成本大大降低，因为植物利用二氧化碳和太阳能生产植物油和淀粉的成本分别为0.5-1美元/kg和0.25美元/kg，另外植物中PHA的提取过程也有了较好的研究，提取成本不高于细菌中PHA的提取成本。 （4）聚丁二酸丁二醇酯（PBS） 又名聚琥珀酸丁二酯。由丁二酸和丁二醇经缩合聚合合成而得，树脂呈乳白色，无嗅无味，易被自然界的多种微生物或动植物体内的酶分解、代谢，最终分解为二氧化碳和水，是典型的可完全生物降解聚合物材料。 聚己内酯( PCL ) 是一种热塑性聚合物, n 大约在100和1000之间。可通过己内酯的开环聚合反应而得到, 开环聚合需要加入催化剂辛酸亚锡, 引发剂醇类物质、水等。 PCL是一种半结晶型聚合物，其熔点为59～64℃，玻璃化温度为-60℃。缺点：熔点低，只有~60℃，而且在40 ℃时, 就会变得很软,故用作模制材料时受到限制。 PCL有自己的许多优点： 其结构重复单元上有5个非极性亚甲基—CH2 和一个极性酯基—COO—， 这样的结构使得PCL具有很好的柔韧性和加工性，同时这种材料具有很好的生物相容性,使之具有作为手术缝合线、医疗器械的功能。 分子结构中引入了酯基结构—COO—，在自然界中酯基结构易被微生物或酶分解，最终产物为CO2和H2O. 与其他通用的合成塑料具有较好的相容性, 易与其它聚合物共混改性。与淀粉等物质共混，可制得完全生物降解材料。 其