第十四章 第1节 金属基指示电极.pptVIP

第十四章 电位分析法 第一节 金属基指示电极 电位分析原理 电位分析的理论基础 金属基指示电极 若已知： 和Hg2Cl2的KSP，请问 如何计算？ 参比电极 标准氢电极 基准，电位值为零(任何温度)。难以制备，易受到很多因素的干扰，使用不方便，受到一定的限制。 银－氯化银电极 甘汞电极：温度不能超过80℃ 化学 仪器分析 potentiometry and conductometry 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（电池电动势）所进行的分析测定。 ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位差计； 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变，有金属基指示电极和离子选择性电极。 理论基础：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系）。 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red 对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）： 固体活度为1，气体为气体分压 （1）第一类电极──金属-金属离子电极 例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等 电极电位为(25°C) ： EMn+ /M = E? Mn+ /M + 0.059/n lgaMn+ 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl 电极电位（25℃）： 电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。 2）第二类电极 ---------金属-金属难溶盐电极二个相界面,常用作参比电极。 银-氯化银电极： 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl 电极电位（25℃）： EAgCl/Ag = E?AgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表 银-氯化银电极的电极电位（25℃）