第3章多电子原子.pptVIP

重点 L-S 耦合 多电子原子的光谱 能级图和原子态 泡利原理和同科电子原子态的确定 辐射跃迁的普用选择定则。 §3.3 泡利不相容原理及氦原子光谱的解释 §3.4 多电子原子光谱的一般规律 例：求同科电子npnp的原子态 解：因同科电子的 nl 相同，故必 或 不同。对 npnp电子， 可取 +1、0、-1， 可取 -1/2、+1/2 。其所有可能的情况如表。 然后分解 然后用Ms，ML做坐标轴，在ML～ Ms坐标系中标出 相应态数 2 2 1 1 3 1 1 1 1 Ms ML ML Ms ML Ms ML Ms L=2，S=0，1D2 L=1，S=1，3P2,1,0 L=0，S=0，1S0 1 1 所以同科电子npnp的原子态数有五个：1S0，1D2，3P2，1，0 对于两个全同粒子，从量子力学有： 当 L=偶数(含零)时，粒子自旋必为反对称，即 S=0； 当 L=奇数时，粒子自旋必为对称，即 S=1。 对于两个同科电子有一种简单的方法。 一、光谱和能级的位移律 二、多重性的交替律 三、三个或三个以上价电子的原子态的推导 四、其他规律 实验观察到：具有原子序数Z的中性原子的光谱和能级，同具有原子序数Z+1的原子一次电离后的离子的光谱和能级结构相似。 例如：H同He+, He同Li+ 一、光谱和能级的位移律： 二、多重性的交替律: 按周期表顺序的元素，交替的具有偶数或奇数的多重态。 交替的多重态 单一 单一 单一 单一 单一 双重 双重 双重 双重 双重 双重 三重 三重 三重 三重 三重 四重 四重 四重 四重 四重 五重 五重 五重 五重 六重 六重 六重 七重 七重 八重 三、三个或三个以上价电子的原子态的推导 1. 能级的多重数由S决定，每加一个电子时，新的S=原有的S ，所以原有每一类能级的多重结构就转变为两类，一类重数比原由的增加1，另一类减1。 2.任何原子的状态，基态和激发态 ，可以看作一次电离离子加上一个电子形成的，而一次电离离子的状态又同周期表顺序前一个元素的状态相似，所以由前一元素的状态可以推断后继元素的状态，可以按照二电子体系推求状态的法则进行。例… 偶性态（ =偶数） 奇性态（ =奇数） 1. 宇称（或电子组态）跃迁选择定则： 跃迁只能发生在不同宇称状态之间，即从偶性宇称到奇性宇称或反之。 四、辐射跃迁的普用选择定则 （0 0除外） 3. j-j耦合跃迁选择定则: 2. L-S耦合跃迁选择定则: （ 在两个电子同时 受激发时才出现） （0 0除外） §3.5 氦原子的光谱和能级 1.可能的原子态 第一个 第二个 电子e1 电子e2 L S=0 S=1 J 符号 J 符号 1s 2s 0 0 1 1s 2p 1 1 0、1、2 1s 3d 2 2 1、2、3 1s 4f