第08章醇酚醚.pptVIP

第08章 醇、酚、醚 概述 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 ——有机含氧化合物 醇、酚、醚也可看作水的烃基取代物 （二） 酚 8.5. 酚的构造、分类和命名 1. 构造 羟基直接连在芳环上,共轭使C－O键键能增大 2. 分类 按所含羟基数: 一元、多元 按芳基不同：苯酚、萘酚 . . . 3. 命名 一般以酚为母体 8.7 酚的化学性质 (三) 醚 8.9 醚的构造、分类和命名 1. 醚的构造 通式：R-O-R’、Ar-O-R、Ar-O-Ar 醚键： -O- 2. 硼氢化反应 反马氏规律 3. 从羰基化合物还原 还原剂: 催化加氢: H2/Ni 金属氢化物: LiAlH4 NaBH3 金属+醇或酸： Na+C2H5OH 4. 从Grignard试剂制备 甲醛 其它醛 酮 增链反应 5. 从卤烃制备 若别的取代基的排列次序在先，则酚羟基作为取代基。 8.6.酚的物理性质 状态：大多数酚为结晶固体 少数烷基酚为高沸点液体 沸点: 熔点: 溶解度: 比分子量相近的芳烃、卤代芳烃高 红外光谱： O-H伸缩振动：3520~380cm-1 C-O伸缩振动：~1230cm-1 1HNMR谱： 酚羟基上质子的δ＝4～7。 有分子内氢键或环上有强吸电子基， 酚羟基质子的δ＝8～l 2。 8.7.1 酚羟基的反应 （1）酸性 分离提纯 苯酚的酸性比水和醇强，比羧酸、碳酸弱 共振结构式表示： p??共轭： 取代基对酸性的影响： 吸电子作用(-I,-C)的取代基使酸性增强， 供电子作用(+I,+C)的取代基使酸性减弱。 邻对位影响大于间位。 （2）与三氯化铁反应 含有烯醇式结构的化合物与FeCl3也都有显色反应： （3）芳醚的生成 芳醚比酚稳定,不易氧化,与HI作用又能分解得到原来的酚 用于保护酚羟基 Williamson反应 （4）酚酯的生成 费里斯重排 8.7. 2 芳环上的亲电取代反应 （1）卤代反应 用于定性定量 （2）硝化反应 可用水蒸气蒸馏法分离邻硝基苯酚和对硝基苯酚 （3）磺化反应 20°：速度控制（动力学控制） 80°：平衡控制（热力学控制） 48% 90% （4）烷基化和酰基化反应 （5）与羰基化合物的缩合反应 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成： 与丙酮缩合——环氧树脂的合成： 双酚A： 2,2-（4,4’-二羟基二苯基）丙烷 双酚A 环氧树脂 （6）酚醛、酚酸的生成 (A) 瑞穆尔-悌曼(Reimer-Tiemann)反应 一种向活化的苯环中引入-CHO的方法 (B)柯尔伯—施密特(Kolbe—Schmitt)反应 8.7.3 氧化与还原 酚很易于氧化，在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。 还原： 异丙苯氧化法 氢过氧化异丙苯 异丙苯 苯酚 丙酮 8.8. 苯酚的制法 Sp3杂化 * * (一) 醇 8.1 醇的结构、分类、异构和命名 8.1.1 醇的结构 醇：ROH 官能团：羟基（-OH） 饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH 8.1.2 醇的分类 （1）按羟基所连的碳的不同 （2）按羟基所连的烃基不同 （3）按羟基数目的多少 8.1.3 醇的命名 （1）习惯命名法：烃基的习惯名称+“醇” （2）系统命名法： 醇为母体 选主链：含羟基的最长链 编号：靠近羟基的一端 不饱和醇：醇为母体——“烯醇”或“炔醇” 芳醇：芳基为取代基 多元醇：俗称或系统命名 8.2 醇的物理性质 1. 状态 2. 沸点: ?低级饱和一元醇的沸点较分子量相近的烷烃高得多 ?分子量? 沸点? ?支链? 沸点? 原因——氢键缔合： 3. 溶解度 甲、乙、丙醇与水互溶 低级醇易溶于水的原因——醇分子与水分子间氢键 烃基C? 水中溶解度?； 羟基? 水中溶解度? 4. 波谱性质 醇的1HNMR谱：