第9章__电化学1.ppt

* 例2：试求 AgCl 的溶度积 Ksp。 若 Ag+、Cl- 在同一溶液，则 难以测定，故不能直接计算K sp * 电化学方法——设计电池 离解式两边同时加Ag： 负极 正极 电池反应 与 (1) 相同 组成电池 五、pH的测定 标准氢电极使用不方便，用玻璃电极 pH定义： 因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的 §9-7 浓差电池和液接电势 化学电池 —— 化学变化 浓差电池 —— 物理变化 电极浓差电池 溶液浓差电池 * 一、电极浓差电池 溶液相同，电极材料浓度不同 1、气体电极浓差 负极 正极 电池反应 * 2、汞齐电极浓差 负极 正极 电池反应 * 二、溶液浓差电池 电极相同，溶液中离子浓度不同 负极 正极 电池反应 The electric eel (Electrophorus electricus) is a long, thin fish (3–5 feet) capable of delivering an electric shock of about 600 V. * * * * * * * * * 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 二级标准电极——甘汞电极 二级标准电极——甘汞电极 氢标还原电极电势 阳极，氧化（-） 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 阴极，还原（+） 电池净反应 电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序 电极电势越小，越容易失去电子，越容易氧化，是较强的还原剂 电极电势越大，越容易得到电子，越容易还原，是较强的氧化剂 利用标准电动序，在原电池中，可以判断哪个做正极，哪个为负极。电势小者氧化为负极 在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先氧化，阴极上大者先还原 E增大 （非自发电池） （自发电池） * 四、电极反应的标准电势 例：铜电极 * 负极 正极 电池反应 25?C时各种电极上电极反应的标准电势表 * 五、电极反应的电势 此电池反应的电势，定义为指定电极的电极反应的电势 例：电极 * 六、电极反应的能斯特方程 与标准氢电极组成原电池 * 例： * 七、电极反应的电势与电池反应 电势的关系 * 例：丹尼尔电池 锌电极的电极反应的电势: 铜电极的电极反应的电势: * 电池 电池反应的能斯特方程 §9-6 电化学平衡计算 计算 实验可测的值 * 一、基本运算 例1：将下列反应设计为电池，并计算25℃时电池反应的电势。 解：负极 正极 * 25℃ * 例2：求电池 的电池反应的电势及 . ~燃料电池 负极 正极 解： * 电池反应分别为 例3.电池电动势的计算 电池电动势计算通式 净反应 电池电动势的计算 计算方法1： 注意事项 电池电动势的计算 1。电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡 2。电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于正极的还原电极电势减去负极的还原电极电势 3。要注明反应温度，不注明是指298 K 要注明电极的物态，气体要注明压力，溶液要注明浓度 净反应: 两种方法结果相同 电池电动势的计算 计算方法2： 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 判断氧化还原的方向 和m已知，测定E，可求出g± 二、求电解质溶液的平均活度因子 根据Debye-Hückel公式对于1-1价电解质： 以 对 作图 已知平均活度因子求标准电极电势 截距即为 * 三、计算化学反应的热力学函数和 及判断化学反应方向 由 求化学反应的 * 例 电池 在298.15 K时 , 308.15K时 298.15 K时 (1) 写出电极反应和电池反应。 (