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第九章 卤 代 烃 安礼涛 学习目的和要求 1、了解卤代烃的分类和物理性质。 2、掌握卤代烃的命名及重要化学性质取代反应：水解、醇解、氨解、氰化钠的反应。消去反应：札依切夫（Saytzeff）规则。还原反应。 3、了解几种重要的卤代烃的性质、制备方法及应用。 4、理解饱和碳原子上亲核取代反应SN1、SN2历程。 5、掌握有机镁化合物的制备。 重点： 卤代烃的命名及重要化学性质。有机镁化合物的制备 难点：饱和碳原子上亲核取代反应SN1、SN2历程 卤代烃可以看作是烃分子中一个或多个氢被卤原子取代后所生成的化合物。其中卤原子就是卤代烃的官能团。 Ｘ＝Cl, Br, I。 分类： 按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃。 按分子中卤原子所连烃基类型，分为： 卤代烷烃 R-CH2-X 卤代烯烃 R-CH=CH-X 乙烯式 R-CH=CH-CH2-X 烯丙式 R-CH=CH(CH2)n-X ≥2 孤立式 卤代芳烃 按卤素所连的碳原子的类型，分为： 9.1 卤 代 烷 9.1.1 命名 1．结构简单的卤代烃可以按卤原子相连的烃基的名称来命名，称为卤代某烃或某基卤。 (CH3)2CHBr， 溴代异丙烷（异丙基溴）； C6H5CH2Cl，氯代苄（苄基氯） 2．较复杂的卤代烃按系统命名法命名： ①．卤代烷，以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子或其它支链作为取代基。命名时，取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。[烷烃为母体] 3-甲基-3,4,4-三氯己烷 ②．卤代烯烃命名，含双键的最长碳链为主链，以双键的位次最小为原则进行编号。[烯烃为母体] ③．卤代芳烃，[芳烃为母体] ④．卤代环烷烃则一般以脂环烃为母体命名，卤原子及支链都看作是它的取代基。 ⑤. 在多卤烷的命名中，常用“对称”和“不对称”、“偏”等字来命名： ClCH2CH2Cl CH3CHCl2 1,2-二氯乙烷 1,1-二氯乙烷 对称二氯乙烷 偏二氯乙烷 3．同分异构现象 【练习】208 1.(1)(3)(5)(7) 2. (2)(4)(6)(8) 9.1.2 卤代烷的制法 一. 由烃制备 1)．烃的卤代 2)不饱和烃的加成 3) 氯甲基化反应 二. 由醇制备 3) 醇与二氯亚砜作用 9.1.3 物理性质（略） 9.1.4 化学性质 原因： ① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对的试剂的进攻。 分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。 （1）、取代反应 亲核试剂(Nucleophile) 亲核试剂是指在反应过程中能提供电子而进攻反应物中带部分正电荷的碳原子的试剂 ，常用Nu:或Nu－表示。 1°加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。 2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。 1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。 2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。 氨要过量 （2）消除反应 　从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应（Elimination reaction，简写作E）。 　卤代烃与NaOH（KOH）的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 1) 消除反应的活性： 3°RX 2°RX 1°RX 2）2°、3°卤代烷脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。例如： 消除反应与取代反应在大多数情况下是同时进行的，并且相互竞争，哪种产物占优与反应物结构和反应的条件有关。 （3）与金属的反应 与含活泼氢的化合物作用 　RMgX与醛、酮、酯、二氧化碳、环氧乙烷等反应，生成醇、酸等一系列化合物。所以RMgX在有机合成上用途极广。格利雅因此而获得1912年的诺贝尔化学奖（41岁）。 b. 与金属钠的反应（Wurtz 武兹反应） 9.2 亲核取代反应历程 １. 单分子亲核取代反应（ SN1 ）与双分子亲核取代反应（SN2） 　典型的SN1反应基本得到外消旋产物，因此，比较产物与反应物之间旋光性的变化，可有助于初步鉴别反应是SN1还是SN2。 因SN1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较稳定达到碳正离子。 动画SN1 完全的