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第二章 塑料成型理论基础 本章基本内容 1、聚合物的分子结构及热力学性能 2、聚合物的流变学性质 3、塑料成型过程中聚合物的物理变化及化学变化 4、塑料的成型工艺性能 本章重、难点 1、高分子聚合物的分子结构特点、热力学性能 2、聚合物在成型过程中的物理化学变化。 2.1聚合物的分子结构及热力学性能 一、聚合物的分子结构 1、聚合物的分子结构 2.聚合物的聚集态结构及其性能 二、聚合物的热力学性能 加工工艺性能 2.2 聚合物的流变学性质 牛顿液体的流态 1、层流 2、紊流 2、3 聚合物流动中的弹性行为 聚合物流体在流动过程中,不仅有剪切流动,而且存在拉伸流动。由于流动中的拉伸力,使聚合物分子产生弹性变形,这种弹性变形不能很快恢复,有一定的滞后时间。弹性形变恢复时会产生以下几种弹性行为。 1、入口效应:聚合物溶体在管道入口因出现收敛流动而使其压力降突然大增的现象称为入口效应 2、离模膨胀效应(包括挤出胀大) 聚合物分子在流动中受到拉伸力的作用,弹性变形受到粘性阻滞,出口模后才能恢复,对制品的外观、尺寸,对产量和质量都有影响。增加管子或口模平直部分的长度(即增加口模的长径比),适当降低成型时的压力和提高成型温度,采用强制定型装置,并对挤出物加以适当速度的牵引或拉伸等,均有利于减小或消除弹性变形带来的影响 3.失稳流动与溶体破裂 失稳流动:大分子链会在极高的剪切速率作用下完全被拉直,继续变形就会呈现很大的弹性性质,导致流动无法保持稳定的层流,熔体陷入一种弹性紊乱状态,各点的流速会互相干扰,通常将此现象称为聚合物熔体失稳流动。 熔体破裂:聚合物熔体在失稳状态下通过模内的流道后,将会变得粗细不均,没有光泽,表面出现粗糙的鲨鱼皮状。在这种情况下,如果继续增大切应力或剪切速率,熔体将呈现波浪、竹节形或周期螺旋形,更严重时将互相断裂成不规则的碎片或小圆柱块,这种现象称为熔体破裂。 2、4 聚合物的物理变化 聚合物的结晶与取向 1、结晶的定义:组成物质的粒子按一定规律有序排列的现象(带晶堆砌、球晶) 2、聚合物的取向 定义高分子聚合物的分子链以及结晶晶片在一定条件下(外力作用)沿着外力作用方向有规律的排列现象 1)流动取向(受剪切力) 2)拉伸取向(拉伸力) 3、残余应力 2、5 聚合物的化学变化 一、聚合物的降解 降解定义:在光、热、氧等外界因素影响下,聚合物分子量下降,化学结构发生改变,导致外观、力学性能等下降的现象。 通常把相对分子质量降低的现象称为降解 二、聚合物的交联作用 多个分子(一般为线型高分子)相互键合交联成网络结构的较稳定分子(体型高分子)反应。这种反应使线型或轻度支链型的大分子转变成三维网状结构,以此提高强度、耐热性、耐磨性、耐溶剂性等性能 交联过程的三个阶段 工业上还习惯将树脂交联过程分为三个阶段: ① 甲阶,这一阶段的树脂是既可以溶解又可以熔化的物质。 ②乙阶,此时树脂在溶解与熔化的量上受到了限制。也就是说有一部分是不溶解不熔化的,但依然是可塑的。 ③丙阶,这一阶段的树脂是不熔不溶的物质,不过严格地说,丙阶树脂中仍有少量可以溶解的物质。 在成型工业中,交联一词常常用硬化、熟化等词代替。 所谓“硬化得好”或“硬化得完全”并不意味着交联作用的完全,而是指交联作用发展到一种最为适宜的程度,以制品的物理——力学性能等达到最佳的境界。 一般称硬化程度大于 100 %的为 “ 过熟”,反之则为“欠熟”。 2、6 塑料及其性能 ⑴ 填充剂(填料) 分类: 按化学性能可分为 有机填料 无机填料 按形状可分为: 粉状 纤维状 层状(片状) ⑵ 增塑剂 能够增加塑料的可加工性、延展性和膨胀性 的物质;它是能与树脂相溶的、不易挥发的高沸点有机化合物。 常用的增塑剂是液态或低熔点固体有机物。主要有甲酸脂类、磷酸酯类和氯化石蜡等。 作用: ⑵ 增塑剂 提高塑性、流动性和柔软性; 降低刚性和脆性; 改善塑料的工艺性能和使用性能。 ⑶ 稳定剂 凡能阻缓材料变质的物质称为稳定剂。 可分为以下三种: 它的主要作用就是抑制或防止树脂在加工或使用过程中受热而降解。 它的主要作用是阻止树脂在光的作用下降解(塑料变色、力学性能下降等等)。 延缓或抑制塑料氧化速度。 热稳定剂: 光稳定剂 : 抗氧化剂 : ⑷ 润滑剂 为防止塑料在成型过程中粘模,减少塑料对模具的摩擦,改善塑料的流动性,提高塑件表面的光泽度而加入的添加剂。 ⑸ 着色剂 起装饰美观的作用,某些着色
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