无及分1-第8章沉淀溶解平衡.ppt.pptVIP

第8章 沉淀溶解平衡 内容提要: 1、标准溶度积常数与溶解度、反应标准自由能变化值的关系。 2、溶度积规则及其应用（沉淀的生成、分步沉淀、溶解、转化的条件及相关计算）。 某难溶电解质在纯水中溶解达饱和，有： AmBn(s) ? mAn++ nBm- 相对平衡浓度 ms ns 由 Ksp? = cr,me(An+)cr,ne(Bm-) =(ms)m(ns)n=mmnnsm+n AB型:s =√ Ksp? Ksp? = s2 A2B型:s = 3√ Ksp? /4 Ksp? = 4s3 AB3型:s = 4√ Ksp? / 27 Ksp? = 27s4 同类型难溶电解质，可用标准溶度积常数来直接比较其溶解度大小。而对不同类型的难溶电解质，则须计算其实际溶解度方能比较。 课堂练习 1、写出下列难溶电解质的Ksp?表达式。 CaCO3、Ag2SO4、Ni(OH)2、Mg3(PO4)2、Fe(OH)3 2、写出上述难溶电解质在纯水中溶解度(s)与Ksp?的关系式。 三、 Ksp?与反应ΔrGm? ( T )的关系 ΔrGm? (T) = - RT lnKsp? 第2节 沉淀的生成和溶解 一、溶度积规则（溶度积原理） 范特荷夫等温方程式： 判断某溶液体系中能否产生沉淀的方法 （1）分别计算混合溶液中的阴、阳离子浓 度（运用各类平衡关系及稀释公式等）； （2）计算反应商Qi ； （3）比较反应商与标准溶度积常数，根据溶度积规则得出能否产生沉淀的结论。 例6、将0.20mol/L的Mg2+溶液与等体积的0.20mol/L 的氨水混合,能否产生沉淀?若有沉淀生成,则当往500 ml上述溶液中加多少克氯化铵时,能正好阻止沉淀的形成。已知Mg(OH)2标准溶度积常数、氨水的标准解离常数分别为1.2 × 10-11、1.8 × 10-5。 得cr(NH4Cl)≥0.164 故m (NH4Cl) ≥ crVM =0.164 × 0.5 × 53.5 = 4.3克 即在混和溶液中加入4.3克以上氯化铵时，则不会产生Mg(OH)2沉淀。 2、分步沉淀向溶液中当加入某沉淀剂,有两种或两种以上离子可产生沉淀时:如向含有相同浓度Cl-和CrO42-的溶液中，滴加AgNO3溶液，首先会生成白色AgCl沉淀，然后生成红色Ag2CrO4沉淀。这种先后沉淀的现象叫分步沉淀。 方法：分别计算刚好形成各沉淀时所需沉淀剂的最低浓度，则按沉淀剂最低浓度由低到高的顺序形成各个沉淀。 当Ag2CrO4刚开始析出时， 有： cr,e (Ag+)≥4.5×10-6 则 cr,e(Cl-) = Ksp? /cr,e (Ag+) = 1.8×10-10 / 4.5×10-6 = 4.0×10-5 ∴开始生成Ag2CrO4时，Cl-尚未沉淀完全。 4、沉淀转化 借助某种试剂，将一种沉淀转变为另一种沉淀的过程，叫做沉淀的转化。（1）将一种难溶物质转化为更难溶的物质（2）将一种难溶物质转化为较易溶的物质 要生成FeS沉淀，需满足： Qi (FeS) ≥K sp? (FeS) 即cr,e(Fe2+)cr,e(S2-) ≥6×10-18 0.050cr,e (S2-) ≥ 6×10-18 cr,e (S2-) ≥ 1.2×10-16 为使溶液中cr,e(S2-)达到1.2×10-16，则所需cr,e(H+)为 3.38 1.68 cr,e (S2-) = 3.38×10-22 因此只有ce(H+) 小于1.68×10 - 3 mol·L-1时, 才开始生成FeS沉淀。 3、沉淀的溶解 据溶度积规则，当设法降低沉淀溶解平衡体系中阴、阳离子浓度，使Qi Ksp?，则可使沉淀溶解，具体方法有： （1）加酸溶解 生成弱电解质 总平衡:MS(s) + 2H+ ? M2++H2S MS(s) ? M2+ + S2- Ksp? S2 + 2H+ ? H2S 1/ Ka1? Ka2? +) MS(s) + 2H+ ? M2++H2S Kj?= Ksp? Ka1? Ka2? cr,e(M2+) cr,e (H2S) cr,e2(H+) ×cr,e(S2-) × cr,e(S2