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杀虫剂和昆虫调节剂的生产

项目四 农用化学品 主讲人:孙建梅 项目四 农用化学品 任务列表 任务一 概述 任务二 杀虫剂和昆虫调节剂 任务三 杀 菌 剂 任务二 学习目标 知识目标:掌握杀虫剂敌百虫的生产工艺流程及生产技术要点。 能力目标:具有分析选择精细化工设备和化工工艺条件的能力及具有查阅文献资料的能力。 素质目标:具有化工安全生产的意识。具有环保和技术经济的意识。 任务二 杀虫剂和昆虫调节剂 杀虫剂按其作用方式可分为胃毒剂、触杀剂、熏蒸剂和内吸性杀虫剂等四类。 按杀虫剂的结构分类,主要有氯代烃类、磷酸酯类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类等 一、氯代烃类杀虫剂 这类杀虫剂主要是以苯或环戊二烯为原料合成的系列多氯化合物,也有其它原料合成的多氯代烃。从40年代开始很长一段时间内,这类杀虫剂曾大量、广泛地被应用于作物保护和灭除害虫。其中最重要的品种有滴滴涕和六六六 (DDT) (六六六) (丙体六六六) 六六六理论上有九个立体异构体,其中构型Ⅱ的称为丙体。只有丙体才有杀虫药效。因此合成产物必须经过多次萃取-结晶的分离步骤提纯。丙体含量在99%以上的杀虫剂称为林丹(Lindane)。 二、磷酸酯类杀虫剂 40年代,滴滴涕等有机杀虫剂在防治水稻螟虫等农业害虫方面起着很重要的作用,但滴滴涕对蚜虫和螨类防效很差,反而把这些害虫的天敌杀死,造成更严重的虫害。当时问世的磷酸酯类杀虫剂被认为是最高效的新农药,对蚜虫和螨类(如棉蚜虫、红蜘蛛等)的防效也很好,很快成为一大类广泛使用的杀虫剂 若仅从应用的角度考虑,氯代烃杀虫剂具有价廉、持效久的好处。但后来发现其中许多品种的残留污染严重和有慢性毒性。许多有机氯杀虫剂都很难降解。由于残留污染的原因,70年代开始,各国陆续禁止这些品种的生产和使用。残留污染小、现仍在使用的氯代烃类杀虫剂已为数不多,如硫丹、毒杀芬(毒杀芬是非常复杂的混合物,由177种以上的C10多氯衍生物组成)等。 1.磷酸酯类杀虫剂的特点 优点可概括为:①药效高;②品种多;③防治对象多,应用范围广;④作用方式多;⑤残毒少,药害轻;⑥在环境中降解快,残毒低。 其缺点是对温血动物的毒性高,不少品种的急性毒性仍然很高。 磷酸酯类杀虫剂由于都含有可以水解的C-O-P键,因此稳定性差,特别是在碱性中更不稳定,所以不宜与碱性药剂混用。磷酸酯类杀虫剂除个别品种外,在水中的溶解度都很小,可溶于有机溶剂及油脂中,因而增加其与昆虫体内脂肪组织的亲和力,助长了杀虫力。此类物质的蒸汽压一般较低,不易于挥发。 2.磷酸酯类杀虫剂的作用方式 磷酸酯类杀虫剂兼具触杀、胃毒、熏蒸三种作用方式,并且对植物组织多少有些局部浸透作用,还有若干品种具内吸杀虫作用,因此比其它类型药剂使用方便。 药剂侵入昆虫体内引起中毒的过程大致为: 经口腔侵入时,最初集中在昆虫的前肠,而后分散入血液中,遍布到全身。经皮肤及气孔侵入时,最后亦分散到血液中。该杀虫剂的生物活性作用机理主要是对动物体内的胆碱酯酶的强烈抑制。中毒是以神经细胞为起点,症状为神经异常兴奋,发生异常活动,继之过度紧张,筋络失调,最后强烈痉挛,以致死亡。 3.磷酸酯类杀虫剂的主要品种 (1)酸酯类 (2)硫代磷酸酯类 (3)二硫代磷酸酯类 (4)氨基磷酸酯类 三、氨基甲酸酯类杀虫剂 从产自西非的毒扁豆碱提取的毒性成分是一种氨基甲酸酯,称为毒扁豆碱。 1930年英格哈特发现毒扁豆碱及其类似物具有抑制胆碱酯酶的作用。从50年代后期开始,人们陆续开发了一系列具有N-甲基的氨基甲酸酯类杀虫剂。 氨基甲酸酯类杀虫剂特点 (1)选择性强 这类杀虫剂对咀嚼式害虫,例如棉红铃虫等具有特效。 (2)杀虫谱广 如甲萘威和克百威均能防治上百种害虫,又如速来威、灭多威和丁硫克百威等还有一定的内吸性,且不伤害天敌。 (3)增效剂可提高药效 用于拟除虫菊酯的增效剂亦可用于氨基甲酸酯类杀虫剂的增效。氯化胡椒丁醚使甲萘威对家蝇的毒力可提高15倍。最近国外发现增效剂UC-76220,能使甲萘威对灰翅夜蛾类的药效提高27倍。 (4)对人畜和鱼类低毒 由于氨基甲酸酯类杀虫剂的母体化合物毒性较高,它们在温血动物与昆虫体内的代谢途径不同,在前者体内易水解,而在后者仍保持母体化合物的毒性。 (5)化合物结构简单,易于合成 一种中间体或一套设备能生产多种产品。如甲基异氰酸酯可至少作为30种氨基甲酯类农药的中间体。生产设备亦具有通用性。 (6)新的品种不断上市,应用范围不断拓宽 已发现具有卓著除草和杀菌活性的化合物。此外,还出现了具有非杀灭性的昆虫激素型氨基甲酸酯类结构(如双氧威)。 2.主要品种

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