《无机化学教学课件》第七章 化学动力学基础.pptVIP

第七章 化学动力学基础 7.1 化学反应速率 1. 化学反应速率的定义 化学反应速率，是指在一个特定的反应中，物质 （反应物或生成物）的浓度随时间的变化率。 化学反应速率具有“浓度?时间-1”的量纲。浓度 常用物质的量浓度(mol/L)表示。时间单位视反 应中反应快慢用秒(s)、分(min)、小时(h)表示。 7.2 影响化学反应速率的因素 1.基元反应与非基元反应 2.质量作用定律 当温度一定时，基元反应的反应速率与各反应物 浓度幂（以计量系数为幂）的乘积成正比。 如对于基元反应： aA+bB=gG+hH 3.速率方程式 表示反应速率与反应物浓度之间定量关系的数学 式称为反应速率方程式。 aA+bB=gG+hH （a）对于基元反应，速率方程式直接由质量作用定律得出。 （b）对于非基元反应，只能根据实验来确定反应速率方程式。 ①纯固态或纯液态反应物的浓度不写入速率方程式。 ②在稀溶液中进行的反应，若溶剂参与反应，但因它的浓度几乎维持不变，故也不写入速率方程式。 5、具有简单级数的反应及其特点 1、一级反应 一级反应：反应速率与反应物浓度的一次方成正 比。 例：已知药物A在人体内的代谢服从一级反应规律。设给人体注射0.500 g该物质，然后在不同时间测定血液中该药物的含量，得如下数据： 补充说明：反应物反应掉一半所需要的时间 称为半衰期。对于一级反应， 3.催化剂对化学反应速率的影响 催化剂——能显著改变反应速率而自身组成、质 量和化学性质在反应前后基本不变的物质。 催化剂的特点——催化剂参与反应，改变反应的 历程，降低了活化能。 7. 3 化学反应的活化能 1.碰撞理论 ①化学反应发生的首要条件是反应物分子间必须相互发生碰撞。 ②并不是所有的反应物分子的相互碰撞都能发生化学反应，只有反应物分子的能量超过某一数值时，有效碰撞才能发生反应。 ③分子碰撞发生反应时，还要求这些分子有适当的取向。 碰撞的几何方位对反应能否发生的影响 具有较高能量并能发生有效碰撞的分子称为活 化分子。 活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均 能量之差称为活化能。 Ea Ec ％ E 分子的平均能量 活化分子的平均能量 活化能 2.过渡状态理论 该理论认为：化学反应不只是通过反应物间的简 单碰撞就能生成产物，而是要经历一个中间过渡 状态，先生成活化络合物然后进一步生成产物： 反应物?过渡态活化络合物→产物 活化络合物能量与反应物分子的平均能量的差值 即是活化能。 . 例如反应： NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g) 其过程为: NO2 + CO ? O—N····O····C—O O—N····O····C—O ? NO + CO2 NO2 + CO ? NO + CO2 其活化络合物为O—N····O····C—O，具有较高的势能Ea。它很不稳定，很快分解为产物分子NO和CO2。 活化能的实质是指使反应进行所必须克服的能垒。 例：已知各基元反应的活化能如下表。 （单位：kJ/mol）在相同的温度时： （1）吸热反应是 ； （2）放热最多的反应是 ； （3）正反应速率常数最大的反应是 ； （4）反应可逆程度最大的反应是 。 7.4 影响化学反应速率的因素 1. 浓度对化学反应速率的影响 2. 温度对化学反应速度的影响 3. 催化剂对反应速度的影响 1. 浓度对化学反应速率的影响 根据速率方程，反应速率随反应物浓度的变化 而变化，在温度一定时，增加反应物的浓度， 可增大反应速率。 2. 温度的影响 (1)vant hoff规则 温度对化学反应速率的影响很显著。vant hoff规则指出反应速率随温度升高而加快，温度每升高10℃，反应速率约增加2～4倍。 温度升高，反应速率加快的原因： a、活化分子的百分数升高 b、分子获得能量，单位时间内分子间碰撞频率加快 （2）Arrhenius方程式 式中A为常数，称为指数前因子，R为摩尔气体 常数，Ea为活化能，T为热力学温度。 几点说明： ①对某一反应，活化能是常数，因此温度升高，k值变大，反应加快。 ②当温度一定时，活化能越大，反应越慢。 ③对不同的反应，由于活化能不同，温度对反应速率影响的程度不同。 * * 化学动力学的发展比化学热力学迟，而且还没有形成象化学热力学那样完整的体系。 至今为止，真正弄清反应历程的化学反应为数不多。但随着分子束和激光技术