误差及数理统计基础.pptVIP

如风湿病人和对照组血中硫醇含量(mmol)为： 对照组：1.84, 1.92, 1.94, 1.92, 1.85, 1.91, 2.07 风湿病人：2.81, 4.06, 3.62, 3.27, 3.27, 3.76 由此，可计算得到： n1=7, =1.921, s1=0.076 n2=6, =3.465, s2=0.440 t=8.5 依照式上述公式, 计算得自由度为5. 若取?=0.01, 查得t的临界值为4.03. 实验t值大于t的查表值，否定原假设，即风湿病人血中硫醇的含量与对照组（正常人）有显著差别。 2. 试验均值与已知值的比较 为了判断实验均值与真值?是否有显著性差别，与上类同, 可将方程 重写为： 然后由实验数据可计算t值. 若|t|t(?,f)，则放弃假设. 同样, t(?,f)由查表得到. 用冷蒸汽原子吸收法测定某标样中的汞 已知汞的含量为38.9%. 其测试值为38.9%, 37.4%和37.1%. 由此可得平均值为37.8%，标准偏差为0.964%. 作假设，即设定无系统误差，则利用上述公式可计算t值： 当自由度为2时，查t值分布表可得t(?,f)=4.3 (?=0.05). 由于|t|〈t临界， 假设为真，即无明显的系统误差. 3、成对结果的t检验（paired t-test） 两种方法对于4个试样Pb的测定结果(ug/L)为： 试样 湿法氧化 直接萃取 71 76 61 68 50 48 60 57 若沿用上述算法去直接比较两种方法的均值是不适合的，因为测试结果的差异有可能由于本试样不同所导致。 在此种情况下，可以采用同一试样两个测试结果比较的方法. 如上述数据，对应试样的差值分别为-5, -7, 2, 3; 这些差值的均值=-1.75；差值的标准偏差s=4.99. 由于差值的期望值=0，所以 t的自由度为n-1=3, 取?=0.05，查表得t值为3.18，t的实验值为-0.70, | t | t(?，f) 故两种方法测得Pb含量的均值没有显著性差别。 * 第一章???????? 误差及数理统计基础 ? §1.1 误差 §1.1.1 误差的定义 ? 测量值x带有误差E，测量值去掉误差就等于真值?0，?0＝x－E。所以误差的定义为：E＝x－?0，即测量值偏离真值的程度，也就是测量值的不确定度. §1.1.2 误差的类型 1. 绝对误差 测量值大于真值时误差为正数，表示结果偏高；反之，误差为负数时表示结果偏低. 这里的误差都是绝对误差，它具有与测量值和真值相对应的量纲. ? 2. 相对误差 绝对误差在真值中所占的比率称相对误差，一般用百分率表示 相对误差（％）＝ 当真值为未知时，可用多次重复测定结果的算术平均值代替?。相对误差没有量纲. 3. 粗差 粗差也称过失误差，是由于非正常实验条件或非正常操作所造成的. 如测量时对错了标志, 误读了数码, 实验仪器未达到预想的指标等. 含有粗差的测量值常称为坏值或异常值, 应予以剔除. 4. 系统误差 由于某种原因所产生，并遵循一定的规律进行变化. 例如，随样品或试剂用量的大小按比例进行变化. 系统误差有一定的指向， 例如称量一种吸湿性物质，其误差总是正值. 从系统误差 的来源看，它属于方法和技术问题，知道了产生的原因， 便可消除或修正，所以此种误差也称可定误差. 5. 随机误差 在相同条件下重复多次测定同一物理量时，误差大小或正负变化纯属偶然而毫无规律，这种误差称为随机误差，也叫偶然误差. 单个地看是无规律性的，但就其总体来说，由于正负有相消的机会，随着变量个数的增加，误差的平均值将趋近于零. 这种低偿正是统计规律的表现，所以随机误差是可以用概率统计来处理的. §1.1.3 精密度和准确度 ? 误差表示测量的不精密度和不准确度，即不确定度. 精密度和准确度是两个不同的概念.精密度表示一组测定数据相互接近的程度或分散的程度，它的大小完全决定于偶然误差.在分析化学中，常用重复性（repeatability）和再现性(reproducibility)来表示精密度. 重复性是指在完全相同条件下，即同一操作者、 同一仪器、同一实验室，在较短时间内分析同一样品所得结果的精密度； 再现性是指在不同的条件下，即不同的操作者、非同一台仪器、不同的实验室、不