过渡元素的一般定义及其分类d轨道的特征和过渡元素的价电.ppt

7 自旋成对 较重元素的一个重要特性是具有d4、d5、d6、d7电子组态的离子倾向于生成低自旋配合物。 造成这种自旋成对的倾向有两种主要原因： 第一，从空间看，4d和5d轨道大于3d轨道，因而在一个轨道中被两个电子占据所产生的电子之间的排斥作用在4d和5d的情况下比在3d时要显著减小，换句话说就是它们的成对能P较小。 第二，从分裂能看，5d产生的分裂能要比4d轨道大，而4d产生的分裂能又比3d大，总之5d和4d分裂能都比3d大。一般地，同族、同氧化态的重金属离子的相应配合物的分裂能之比，从第一过渡系到第二到第三过渡系是按1－1.5－2的比例增加。 8 金属－金属键合作用 一般说来，较重的过渡元素比第一过渡系元素更易形成强的金属－金属键，若将含有金属－金属键的化合物看作是金属的碎片，则就不难应用前面介绍的原子化焓和金属键的强度得到解释。 7.4.2 重过渡系元素的化学 1 Tc－Re Tc和Re是Mn的同族元素。 Tc和Re发现很晚，一是在1937年，一是在1925年。这说明在自然界找到它们的困难性，这完全是由于它们在自然界含量极少，又无集中形成的独立矿物的缘故。 Re是在自然界发现的最后一种稳定元素，辉钼矿中含有Re