稀土用化学品 ——精细化学品 化工121 一、稀土元素的卤化物 制备 1)无水卤化物的制备。现已能制备所有的镧系元素和钪、钇的无水卤化物。重要的制备方法有下述几种: ①金属的卤化 为了得到纯净的三卤化物,最好采用直接卤化的方法,如: 这类反应一般是较为激烈的。除卤素外,还可用HX作为卤化剂,但目前仅用来制备氟化物和氯化物。 令卤化汞和金属反应也可得到无水卤化物: 在三溴化物中,仅知道钪可用溴直接溴化而得到。碘化物可用金属与碘直接反应来制备。 ②水合物的脱水。 由于水合物在加热时会水解生成卤氧化物,因而使无水卤化物中夹杂了不纯物: 因此水合卤化物的脱水要在脱水剂存在的条件下进行。最老的方法是在HX的气氛下脱水,温度从105℃至350℃可以脱去大部分的水。这个方法对于氯化物是比较好的,而不能用此法得到纯净的溴化物和碘化物。 采用真空脱水的方法:即在真空条件下并小心地控制温度可获得无水的REBr3(除镥外),用此法不能得到无水碘化物。无水碘化物可采用在HI和气氛下加热水合碘化物的方法来制备。 ③氧化物的卤化。 在三
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