量子力学第五章-全同粒子.ppt

例题：设想两个无相互作用，处于无限深方势阱中的电子。如果一个电子处于?n态，另一个处于?l态，对n=l和n?l两种情况构造体系的波函数。 交换力 我们来求两个粒子坐标差平方的期待值 2.如果是全同粒子，必须用对称或反称的空间波函数，这时有 显然对全同粒子有： 1. 共价键：两个电子的空间波函数是对称的，自旋波函数是反称的（自旋单态），所以交换力是把两个电子互相靠近。自旋单态是成键态。而自旋三态，由于空间波函数必是反称的，不利于成键。 2.波色-爱因斯坦凝聚：波色子不受泡利不相容原理的限制，许多波色子可以处于相同的状态上（自旋一样，仅能构成对称自旋波函数）所以空间波函数也必须是对称的，这样交换力是波色子相互靠近，产生凝聚现象。 元素周期表 对于原子质量更大的原子，一个原子中有很多电子。那么这样原子的基态是如何？或者说原子的基态电子组态（电子在个能级上是如何分布的，并且这种分布使体系的能量最低同时要满足泡利不相容原理）。在多电子体系中，严格的定态薛定谔方程是很难得到的，但是与类氢原子一样，仍然存在类似单粒子的原子态（n, l, m）,我们称之为轨道，余下的问题就是如何把电子一次填充到轨道上。由于电子是费米子，因为受到泡利不相容原理的制约，一个轨道上只能有两个电子（一个自旋向上，一个自旋向下——或者更精确地说，处于自旋单态）。所以，n=1这个壳层能容纳两个电子，n=2壳层能容纳8个，n=3容纳18个，即第n个壳层可以容纳2n2个电子。定性的看，周期表的每一横行将相应的填满每一个壳层（如果事实就是这样，周期表各行的长度将分别为2，8，18，32，50等，而不是2，8，8，18，18等；但马上我们就会看到电子间的排斥力作用是如何把多出来的情况给排除掉的）。 氦原子的n=1壳层是被填满的，所以下一个原子：锂原子（Z=3）不得不把一个原子放进n=2的壳层。对于n=2，可以有l=0或l=1；那么这第三个电子到底选择哪个l呢？在不考虑电子间相互作用时，两个l将具有相同的能量（因为它们的玻尔能量决定于n，而不是l）。但排斥力的存在将倾向于选择l较小的情况。因为角动量趋向于将电子向外抛出，电子越靠外面，它里面的电子对原子核的屏蔽效应就越明显（粗略而言，最内层电子可以感受到核子的有效电荷大小为Ze，而最外面的电子感受到的核子有效电荷很难大于e）。所以，在一个壳层内，能量最低的状态（也就是结合最紧的电子）是l=0的情况，当l增大时，能量也随之增大。正因为这个原因，锂原子的第三个电子态为（2，0，0）。再下一个原子（铍原子，Z=4），的第四个电子也将填入这个能态（取和第三个电子相反的自选方向），但对于接下来的Z=5的硼原子，它就不得不利用l=1的能态了。 接下来，当进行到Z=10的氖原子时，n=2的壳层将被填满，下面的将是周期表的第三横行并开始在n=3的壳层安排电子。首先，l=0的元素有两个（钠和镁），l=1的有六个（从铝到氩）。在氩后面本该有10个n=3，l=2的原子；但是此时的屏蔽效应已经强到可以和下一个壳层发生了重叠，所以从Z=19的钾原子到Z=20的钙原子选择了n=4，l=0的能态而不是n=3，l=2。接下来我们跳回去安排n=3，l=2的几个原子（从钪到锌），接下来的是n=4，l=1（从镓到氪），我们再次提前跳到下一行（n=5）l=1，然后之后再回到n=4，l2，3轨道填满n=4壳层。 原子态命名方法 如何确定一个原子的L、S、J？ 对填充满的子壳层, 其总轨道和总自旋为零,所以我们只需要考虑最外层不满的子壳层的总轨道和总自旋,一个原子的总轨道、总自旋和总角动量其实就是最外层不满子壳层的总轨道、总自旋和总角动量。 洪德第一定则：在不违背泡利不相容原理下，总自旋（S）取最大值的状态的能量最低。 洪德第二定则：当自旋给定时，总轨道角量子数（L）取最大值，且整体波函数具有反对称性的态，将具有最低的能量。 洪德第三定则：如果次壳层（n，l）填充不到一半，则能量最低态满足：J= ?L-S ?；如果填充超过一半，则J=L+S态能量最低。 电子组态 这告诉我们：有两个电子处于轨道（1，0，0），两个电子处于轨道（2，0，0），两个电子处于轨道（2，1，1）、（2，1，0）和（2，1，—1）的某种组合中。这个电子组态正是碳的基态。 L是总轨道角动量，S是总自旋角动量，J是总角动量。例如碳原子是 3P0 即碳原子的总轨道角动量是1，总自旋是1，总角动量是0 例:对碳原子,电子组态为 由洪特第一定则可知，两个最外层电子的总自旋 时能量最低 此时两个电子的自旋波函数是自旋三态，是对称的，那么空间波函数必须是反对称的。 在总轨道的三个可能值0，1，2中，L=2的两个电子的轨道波函数将是对称的，所以有第二定则，L=1 根据第三定则 J=0，所以碳原子基