2004化学竞赛全国初赛答案.docVIP

第题（4分） ＋Ca＝288115＋3n（2分，不写3n不得分。答291115不得分。） 288115＝284113＋4He（2分，质量数错误不得分。4He也可用符号α。 （答下式不计分：座机电话号码He＝268105或Db） 第3题（6分） N2 O2 CO2 H2O（每空1分，共4分） 呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1分）；呼出气中的O2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1分）（共2分） 第4题（15分） 1．NF3（1分） 4NH3＋3F2＝NF3＋3NH4F（1分）（共2分） 2．N－F键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可 （如： ）（1分） 3．2NF3＋2Hg＝N2F2＋2HgF2（1分） 14＋19 ×2＝66（每式1分）（共3分） 4．D： E： F：（每式1分） 2N2F2＋SnF4＝[N2F＋]2[SnF6]2－（1分） [N2F＋]2[SnF6]2－＝[N2F]＋[SnF5]－＋N2F2（1分）（共5分） 5．阳离子的化学式为NF4＋。（1分） NF3＋F2＋BF3＝NF4＋BF4－（1分） NF4＋水解反应首先得到HOF（否则写不出配平的NF4＋水解反应）: NF4＋＋H2O＝NF3＋HOF＋H＋ 定量生成NF3。（1分） 而反应2HOF＝2HF＋O2HOF＋H2O＝HF＋H2O2 第5题（7分） 吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO 吡啶甲酸根 2，相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。（3分） 结论：该配合物的结构如下：（其他合理推论也可） 和/或（得分相同，2分） 钒的氧化态为＋Ⅳ（或答＋4或V＋4）（1分） 钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1分）（共7分） （通过计算得出VO C6H4NO2 2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V C6H4NO2 3·H2O，氧含量为25.7%，钒＋3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。） 第6题（6分） 1．（5分） （在（面心）立方最密堆积－填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为，在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是13，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成不填碳原子。 第7题（7分） 由（1）求Xe的总量： Xe 56.7mL－22.7mL＝34.0mL 34.0mL/2.24×104mL/mol＝1.52×10－3mol（1分） XeO3＋6Fe2＋＋6H＋＝Xe＋6Fe3＋＋3H2O 1 6 （1分） x 0.100mol/L×0.0300mL x＝5.0x10－4mol （1分） Xe的总量 1.52×10－3mol＋5.0×10－4mol＝2.02×10－3mol（1分） 由（2） XeF2＋2I－→I2～2S2O32－ 1 2 （1分） y z z＝2 y（1分） XeF4＋4I－→2I2～4S2O32－ 1 4 （1分） 2.02x10－3－y 0.200mol/L×0.0350L－z y＝5.4x10－4mol （XeF2） （1分） XeF4 2.02×10－3mol－5.4×10－4mol＝1.48×10－3mol（1分） 第8题（8分） 1．三种。立体结构如下： I Ⅱ Ⅲ（各2分，共6分） （结构中的碳酸根离子也可用表示不标2－；编号任意，但须与下题的分析对应；CO32－不能用π电子配位受限于Co的配位数NH3必为配体。2．配合物可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br－立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将与、区分（用红外光谱法区分）。的偶极矩比的偶极矩小，可将两者区分开。 第9题