物态与相变.pptVIP

§6.4 气液相变 三种物态：气态，液态，固态 相与物态的内涵并不完全相同。 相(phase)是指在没有外力作用下，物理、化学性质完全相同、成分相同的均匀物质的聚集态。通常的气体及纯液体都只有一个相。 例如能呈现液晶的纯液体有两个相，液相(liquid phase)和液晶相(liquid crystal phase) 在低温下的液态氦有氦I及氦Ⅱ两个液相(氦Ⅱ具有超流动性). ? 同一种固体可有多种不同的相。 如冰有9种晶体结构，因而有9种固相. 又如把压强0.101MPa,温度为1808K 下的液态铁逐步降温时，先结晶出体心立方的 ? 铁， 在1673K 时又变为面心立方的 ? 铁， 在1183K 时又转变为体心立方的 ? 铁， 在1059K时再变为具有铁磁性的、体心立方结构的 ? 铁。 可见铁有四种固相。 从一种晶体结构转变为另一种晶体结构的相变均为同素异晶转变。 物质在压强、温度等外界条件不变的情况下，从一个相转变为另一个相的过程称为相变。 相变过程也就是物质结构发生突然变化的过程。相变过程中都伴随有某些物理性质的突然变化， 例如液体变为气体时，其密度突然变小，体胀系数、压缩系数都突然增加等。 由上述对相变的定义可知这种相变是发生在平衡态条件之下，因而是平衡相变， 它与非平衡相变(即耗散结构dissipative structure)的出现是本质不同的。 §6.4.1 汽化和凝结 物质从液态变为气态的过程称为气化(gasification)，它有蒸发(evaporation)和沸腾(boiling)两种形式。 蒸发发生在任何温度下的液体表面，沸腾则发生在沸点时的整个液体中。 物质由蒸气变为液体的过程称为凝结(condensation)。 (一)蒸发与凝结 蒸发与渗透、溶解等现象一样，是一种与力学、热学相互作用不同的化学相互作用. 液体蒸发时，从液体表面上跑出的分子要克服液体表面分子对它的吸引力作功，故需吸收热量. 单位质量液体在一定温度下蒸发为蒸气时所吸收的热量称为蒸发热(heat of evaporation)。 若外界不供热或供热不够，液体蒸发时温度要降低，称为蒸发致冷。 (二)饱和蒸气及饱和蒸气压 液体在密闭容器里进行气化时，只要温度保持不变，总能达到动态平衡。 我们把跟液体处于动态平衡的蒸气称为饱和蒸气。饱和蒸气的压强称为饱和蒸气压。 饱和蒸气是在气、液两相共存时同时满足力学、热学及化学平衡条件的蒸气相。 饱和蒸气压与液体种类及温度有关 温度增高，分子热运动剧烈，有较多分子能逸出液面，饱和蒸气分子数密度将增加， 由 p = nkT 知，饱和蒸气压也将随温度升高而增加。 实验证实，在一定温度下，同一物质的饱和蒸气压是一定的，但不同物质的饱和蒸气压不同。 ?沸点也就是其饱和蒸气压等于液体上方气体压强时的液体温度。 外界气体压强为1.013×105Pa时的沸点称为正常沸点(normal boiling point)。 因为饱和蒸气压随液体温度的升高而增加，所以沸点也随外界压强的增大而升高。 高压锅炉、压力锅就是依据这一理论来获得高于100℃的蒸气的 §6.4.2真实气体等温线 （一）真实气体等温线的测定? c 中液体与在d 中液体状态相同， c 中 的蒸气也与 b 中蒸气状态相同的。 所以一摩尔温度为T0 的饱和蒸气体积可以 b 点的摩尔体积Vg,m表示. b-d 直线下的面积是饱和蒸汽全部转变为液体时，外界对系统所作的等压功p0 (Vg,m - Vl,m) 若设等温线中c点的摩尔体积为Vm ，由于 (二)安德鲁斯实验 历史上最早(1869年)系统地研究真实气体等温线的是英国物理学家安德鲁斯(Andrews)， 304K以下存在一个由一些气液共存水平线段所组成的气液共存区 虚线的最高点就是临界点(critical point)。 临界温度等温线的左半部分(临界点之左)、液体蒸发曲线及蒸汽冷凝曲线这三者把图划分为气态(g)、液态(l)、气-液共存(g-l)三个区域。 (五)汽化热(heat of vaporization) 汽化是在可逆等温下进行,摩尔汽化热： Lv,m = T (Sg,m–Sl,m) 实际汽化也是在可逆等压下进行，而等压过程中吸收的热量就等于焓的增加，故有 §6.4.3范德瓦耳斯等温线 ? ? 它可看为是一个在T、p不变时的三次