第17章 温度和气体动理论.pptVIP

第17章 温度和气体动理论 本章主要内容 §17-1 平衡态 §17-2 温度的概念 §17-3 理想气体温标 §17-4 理想气体状态方程 §17-5 气体分子的无规则运动 §17-6 理想气体的压强 §17-7 温度的微观意义 §17-8 能均分定理 §17-9 Maxwell速率分布律 §17-10 Boltzmann分布律 §17-11 实际气体等温线 §17-12 Van der Waals方程 §17-13 平均碰撞频率和平均自由程 §17-14输运过程 §17-1 平衡态 §17-2 温度的概念 §17-3 理想气体温标 §17-4 理想气体状态方程 §17-5 气体分子的无规则运动 §17-6 理想气体的压强 §17-7 温度的微观意义 §17-8 能均分定理 §17-9 Maxwell速率分布律 §17-9 Maxwell速率分布律的实验验证 §17-11 Boltzmann分布律 §17-12 实际气体等温线 §17-13 Van der Waals方程 §17-14 非平衡态 输运过程 §2-5 Boltzmann 分布律 如果研究大的宏观区域里分子在重力场中的分布，还需考虑分子的重力势能对分布的影响。 分子速度处于vx → vx + dvx，vy → vy + dvy，vz → vz + dvz；同时位置处于x → x + dx，y → y + dy，z → z + dz 体积内的分子数占总分子数的百分比为 其中 C 为常数，满足归一化条件： 分子按速度和位置的分布律： §2-5 Boltzmann 分布律 如果只考虑按位置的分布： 分子位于x → x + dx，y → y + dy，z → z + dz 体积内的分子数占总分子数的百分比为 分子按密度的分布： 因 p = nkT，故在等温条件下有 Isotherms of Real Gas §2-6 实际气体等温线 理想气体是实际气体在 p → 0 时的近似模型，但在压强较大时，实际气体不能看作理想气体（等温线不是双曲线）。 CO2 在 p 45 atm 时的等温线 ■ 气态■ 汽态■ 液态■ 汽液共存 ? 饱和蒸气(汽)? 饱和蒸气压 saturated ? 临界状态 critical 临界等温线 ? 临界温度 TC? 临界压强 pC? 临界摩尔体积Vm,C 每一种物质存在各自的临界态。 当 T TC 时，无论压强多大都处于气态；反之，处于蒸气或液态。 各种物质的临界态参量见表 2.2 Van der Waals’ Function §2-7 Van der Waals 方程 1.Van der Waals方程 理想气体的微观模型 实际气体和理想气体的宏观性质存在差别。造成差别的原因是什么？从微观上如何解释之？ ? 分子有效直径 d ? 分子有效作用距离 s 实际气体在压强较大时，应该考虑分子大小和分子之间的作用力。 分子 r r0 时，分子力表现为随 r 减小而急剧增大的斥力；r r0 时，表现为随 r 增大而衰减的引力。 刚球模型 r — 分子间距r0 — 平衡位置 把分子视为有引力的刚球，并引入： §2-1 理想气体的压强 1.理想气体的微观模型和统计假设 ? 理想气体的微观模型 ? 分子的线度远小于分子间距（l r）——质点模型? 除碰撞外，分子间和分子与器壁间无相互作用——刚球 模型（实际分子间存在相互作用，即分子力）? 分子间和分子与器壁间的碰撞是弹性的——弹性碰撞假设 （平衡态条件所致） 定性地说，大量作无规热运动分子与器壁碰撞，对器壁产生垂直方向的持续冲力。作用在单位面积器壁上的冲力就是气体的宏观量压强。 从微观角度出发，利用分子运动论可以对压强和温度作出微观解释。 返回 §2-7 Van der Waals 方程 ? 对体积的修正 由于分子有大小，单位摩尔气体存在一个最小的、不压缩的体积 b ,其可压缩体积不再是容器的体积。 在分子的“有引力的刚球”模型的基础上，对理想气体状态方程进行修正： 理想气体：实际气体： 容器体积 可压缩体积 理论上有：b = 分子本身体积 ? 4 ，由此估算出 b ~ 10-6 m3 §2-1 理想气体的压强 1.理想气体的微观模型和统计假设 ? 理想气体的微观模型 ? 分子的线度远小于分子间距（l r）——质点模型? 除碰撞外，分子间和分子与器壁间无相互作用——刚球 模型（实际分子间存在相互作用，即分子力）? 分子间和分子与器壁间的碰撞是弹性的——弹性碰撞假设 （平衡态条