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第四章 化学平衡 (Chemical Equilibrium)问题：什么是化学平衡？对象？ ? 可逆反应2. 化学平衡的状态： (1) 反应物与生成物的量(浓度)的关系？ (2) 物理量表达化学平衡 (判断化学平衡) ? ?G的大小；?G与K的关系3. 化学平衡的破坏与重建 ? 勒夏特列原理Outline1. 化学平衡常数2. 范特霍夫化学反应等温式3. 化学平衡的计算4. 化学平衡的移动Reversible ReactionCaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) ? Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq)Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq) ? CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) NaHCO3CaCl2If the initial solution of Ca2+ and HCO3- ions in a closed container:Ca2+(aq) + 2 HCO3-(aq) CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l) 化学平衡 (Chemical Equilibrium)在可逆反应中，正逆反应速率相等，反应物和生成物的浓度不再随时间而改变。? 化学平衡是一种动态平衡。H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)H2O(g) + CO(g) H2(g) + CO2(g)平衡的形态反应平衡常数平衡Ka (酸电离常数)酸电离HA + H2O H3O+ + A?溶解MA(s) Mn+(aq) + An?(aq)Ksp (溶度积)配合物的形成Kf (形成常数)Mn+ + aLb? MLa(n?ab)+Keq (反应平衡常数)氧化还原Ared + Box Aox + Bred AH2O Aorg相平衡KD (分布系数)H2(g) + I2(g) 2 HI(g)(T = 698.5 K)exp起始浓度 (? 103 M)平衡浓度 (? 103 M)Kc[H2][I2][HI][H2][I2][HI]110.66711.69501.8313.12917.6754.5211.3549.04403.5601.25015.5954.6311.3377.51004.5650.73813.5454.54004.4890.4790.4793.53154.450010.6921.1411.1418.41054.3Kc=[HI]2/[H2][I2]化学平衡定律“在一定温度下，可逆反应达平衡时，生成物的浓度（或气体的分压力）以反应方程式中计量系数为幂的乘积与各反应物浓度(或气体的分压力)以反应方程式中计量系数为指数的幂的乘积之比为一常数”，称为“化学平衡定律”。Writing Equilibrium Constant Expressions (平衡常数关系式)(1) 平衡常数的数值与化学方程式书写的方式有关。[NH3]2N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) KC = [N2][H2]3[NH3]KC = 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g) [N2]1/2[H2]3/2KC = (KC)2(2) 如果反应体系中有固体或纯液体参与反应, 它们的浓度不写在平衡常数关系式中。Fe3O4(s) + 4H2(g) 3Fe(s) + 4H2O(g)[H2O]4KC = [H2]4(3) 在稀溶液中进行的反应,如反应有水参加,由于在稀的水溶液中,水的浓度近似于一个常数 (1000/18.016 = 55.5 M), 可将其合并到平衡常数关系式中,水的浓度不写进去.Cr2O72? (aq) + H2O (l) 2CrO42? (aq) + 2H+ (aq)[CrO42?]2[H+]2KC = [Cr2O72? ](4) 气相反应平衡常数 (KP)a A + b B c C + d D反应物和生成物为气体PCcPDdKP = PAaPBbPA, PB, PC, PD 各为 A, B, C, D 的平衡分压 a A + b B c C + d D[C]c[D]dKC = [A]a[B]b[A], [B], [C], [D] 各为 A, B, C, D 的平衡浓度(5) 复相反应的平衡常数：杂平衡常数 (Kx)Zn(s) + 2 H+(aq) H2(g) + Zn2+(aq)KX = [Zn2+]·PH2/[H+]2Equilibrium Constant Expression for GasesKP vs. KC (气相反应)a A + b B c C + d D{[C]RT}c {[D]RT}d PCc PDd= KP = {[A]