山大物理化学第六章.ppt

山大物理化学第六章

思考题 3.从热力学数据表查得,298 K及标准压力下惰性气体He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn的摩尔熵值分别为126.1;144.1;154.7;164.0;169.9;176.2J?K-1?mol-1。试作图表示与1nM的关系,并讨论所得结果。 解:作图得到摩尔熵与摩尔质量的关系。结果与从平动得到的熵结果相同。说明此类物质的熵只有平动熵。 思考题 4.按照下列状况分别写出分子平动配分函数表达式: (1) 体积为1cm3的气体; (2) 标准压力下的1mol气体; (3) 压力为p,分子数为N的气体。 并比较所得的结果。 思考题 解: (1) 体积为1cm3的气体 根据习题12的结果(结果似有误): 理想气体分子的平动配分函数可写作 Q = 5.939?1030?(MT)3/2?V 因此,(1) Q = 5.939?1024?(MT)3/2 (2)和(3) 略。 思考题 5.低温条件下,能否应用公式 求算分于转动配分函数? 为什么? 答:不能。因为此式是在ΘrT的条件下得到。 思考题 6. 单维简谐振子的能级公式为。若选择振动基态为能量标度零点,则??(0)=0。比较二式可得?hν=0,所以振动顾率?=0。如此推论错在哪里? 答:不能这样推断。 思考题 7.根据配分函数的概念,导出在重力作用下,气体密度随高度的分布: 不同高度气体的势能

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