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第3章 固体化学矿的初加工及固液相间的化工过程3.1 液固两相处理过程的一般规律3.1.1 液固两相处理的总括流程工业生产中加工方法分为两大类：物理加工和化学加工，其中物理加工分为重力选、磁选；化学加工分为热法加工(在高温下, 将矿石与助剂进行烧结、熔融、还原、水热法处理等，使其变成可溶性物质，以便后续处理)、湿法浸取、产品加工(干燥、造粒，表面包裹处理、包装)3.1.2 原材料的来源原材料主要来源于天然矿物原料、初级化工原料、工业废料、生物质（物理转化:生物质经处理后，其基本形态或特质分子并未发生变化，如纸张的生产，中药有效成分的浸取；化学转化:生物质经加工转变成新的化学品，如淀粉生产葡萄糖）3.1.3 固体物料的粉碎与分级3.1.3.1 粉碎目的粉碎目的有：1.选矿解离(剔除杂质，有用成分合理富集)；2.提高比表面积； 3.均化(多组分固相物料碎裂成细粉状态)；4.粒度分级(对固体原料有较严格的粒度分布)；5.超细粉碎(需要物料达到超细化（10?m）)。3.1.3.2 粉碎机的主要类型类型：破碎（大块矿石破成小块矿石）；粉碎（小块矿石磨细成为粉末）。按进料块度大小：粗碎机、中碎机、细碎机、粗磨机。按工作机构对物料施加的作用力：压应力（颚式、圆锥、辊式破碎机）、冲击力（反击式、链式、锤式、涡轮式）、剪切力（粉碎机、球磨机、雷蒙磨机、风扇磨、自磨机、振动磨、搅拌磨等）、气流粉碎机（扁平式气流磨、循环管式气流、对撞式气流磨、靶式气流磨、流化床式气流磨）。3.1.3.3 粉碎的基本工艺工艺参数：（1）破碎比：固体物料原颗粒尺寸为D，经过破碎机或粉磨机粉碎后，其物料颗料尺寸变为d，比值D/d＝i称为物料的破碎比；（2）分段：i0＝ i1? i2 ????? in ；（3）含水率: 流动性（干磨5% 湿磨50%）；（4）粉碎度: 最终粒度；（5）闭路流程：优点在于增加生产能力,防止过度破碎。3.1.3.4 分选分选的方法有：筛分法（使物料通过带有不同孔眼的筛网，较大颗粒截流在筛上，较小颗粒通过孔眼下落）；分级法（水力分级: 沉降器+旋流器; 空气分级: 旋风分离器）。3.1.4 固体原料中有效成分的富集选矿的目的：矿物和脉石分开, 提高矿石的品位。矿石的精选：利用矿石中各组分的物理、化学性质上的差异将有用成分富集的方法，有手选、磁选、浮选、摩擦选、放射选、光电选、电力选等,其中工业上最为广泛使用的是重力选、磁选和浮选。3.1.5 液固相系统的宏观反应机理矿石的液相浸取为多相过程，具体分为以下几步：1.液固两相间的物质转化与传递：（1）反应物A（包含H+）从液相主体透过液膜向颗粒表面扩散；（2）反应物扩散通过固体膜；（3）反应物在有效表面反应；（4）生成的一部分产物使固体膜增厚，一部分可溶性产物通过固体膜；（5）生成的产物扩散通过液体膜到主体液相中去。2.反应的控制和强化：：（1）消除外扩散的影响，常用搅拌槽类型的反应器，即搅拌桨叶在柱状容器中旋转搅动，以获得液固界面的充分接触。（2）降低内扩散的影响，常用细固相颗粒作为反应原料。3.1.6 液固相间的分离特点1.特点：（1）液固相间的分离办法：过滤和沉降；（2）浸出液中有用成分分离：结晶，过滤与沉降（重要因素：如何确定结晶条件）；（3）结晶过程中物质传递的推动力：过饱和度（实际液体浓度超过饱和溶液的程度）2.结晶的热力学规律：（1）条件：溶液的实际浓度溶解度（饱和曲线）；（2）晶种存在，晶体长大；（3）没有晶种，则不会有晶体析出；（4）浓度继续增大（其过饱和度继续增大），成核并生长超过某一临界值时，在强烈的浓度差推动作用下，将大量析出晶种；（5）相图：饱和曲线和过饱和曲线。3.结晶工艺控制从热力学方面主要有两个方面：（1）使配料点落入所期待的结晶区域，并通过调配比例，使固相晶体的得率较多；（2）控制过饱和度，若过饱和度较小，推动力较小，但结晶较大；（3）分离过程：希望晶体较大为好，以便于过滤。对于生产超细材料或生产悬浮剂，则需晶体越小越好。4. 结晶器的类型：（1）母液循环型结晶器特点：饱和度产生的区域与晶体生长区分别置于结晶器的两处，晶体在循环母液中流化悬浮，为晶体生长提供了较好的条件，可生产出粒度较大而均匀的晶体；（2）晶浆循环型结晶器特点：内循环率很高；各处过饱和度较为均匀。3.2 磷矿石的酸解过程工艺分析与组装1.肥料的三大主要元素;2.土壤中的磷含量现状;3.肥料中的磷溶解性：（1）水溶性：NH4H2PO4；Ca(H2PO4)2；（2）枸溶性：缓释作用 ，采用三种类型配置液，分别为2%柠檬酸铵浸取、中性柠檬酸铵溶液浸取、碱性柠檬酸铵溶液浸取；（3）不溶性：未反应的磷矿，磷铁。3.2.1 磷矿石制取磷酸的原则流程1.酸的选择：(1)盐酸：CaCl2 + H3PO4溶剂萃