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第七章 电解质溶液 电化学的研究对象 两类导体 两类导体 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 7.2 离子的电迁移率和迁移数 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移率 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 迁移数的测定方法 2．界面移动法 2．界面移动法 7.3 电导 电导(G) 电导率 摩尔电导率 基本质点的选取 电导的测定 电导的测定 电导池常数 电导池常数 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 弱电解质的Λm与c的关系 离子独立移动定律 离子独立移动定律 离子独立移动定律 离子独立移动定律 几个有用的关系式 几个有用的关系式 几个有用的关系式 几个有用的关系式 几个有用的关系式 几个有用的关系式 几个有用的关系式 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 例题 例题 例题 例题 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 7.4 电解质的平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 平均活度和平均活度因子 例题 例题 离子强度 离子强度 7.5强电解质溶液理论简介 强电解质溶液的离子互吸理论 强电解质溶液的离子互吸理论 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔极限定律 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 德拜-休克尔-昂萨格电导理论 本章总结 主要定律 主要习题 主要公式 主要公式 主要公式 一.判断题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 二.选择题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 三.计算题 德拜-休克尔极限定律的常用表示式： 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中 为离子平均活度因子，从这个公式得到的 为理论计算值。用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 对于离子半径较大，不能作为点电荷处理的体系，德拜-休克尔极限定律公式修正为： 则 式中 为离子的平均有效直径，约为 ，是与温度、溶剂有关的常数，在298 K的水溶液中， 弛豫效应（relaxation effect） 由于每个离子周围都有一个离子氛，在外电场作用下，正负离子作逆向迁移，原来的离子氛要拆散，新离子氛需建立，这里有一个时间差，称为弛豫时间。 在弛豫时间里，离子氛会变得不对称，对中心离子的移动产生阻力，称为弛豫力。这力使离子迁移速率下降，从而使摩尔电导率降低。 电泳效应（electrophoretic effect） 在溶液中，离子总是溶剂化的。在外加电场作用下，溶剂化的中心离子与溶剂化的离子氛中的离子向相反方向移动，增加了粘滞力，阻碍了离子的运动，从而使离子的迁移速率和摩尔电导率下降，这种称为电泳效应。 考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之间差值的定量计算公式，称为 电导公式： 电导公式 式中p和 q分别是电泳效应和弛豫效应引起的使 的降低值。这个理论很好地解释了科尔劳乌施的经验式： 基本概念 两类导体及其特点 正负极、阴阳极 离子迁移方向 离子的迁移速率 离子的电迁移率 迁移数 电导 电导率 摩尔电导率 离子强度 奥斯特瓦尔德稀释定律：弱电解质 德拜-休克尔极限定律：强电解质稀溶液，离子可以看 作点电荷处理 法拉第定律：基本单元的选取 离子独立移动定律：稀溶液 Kohlrausch经验公式：强电解质稀溶液 希托夫法测离子迁移数 界面移动法测离子迁移数 弱电解质的电离度及离解平衡常数的计算 难溶盐饱和溶液浓度的计算 之间的计算 之间的计算 法拉第定律 离子在电场中的运动速率 迁移数的计算公式 电导 电导率 摩尔电导率 电导池常数 弱电解质的电离度 电解质的活度和离子平均活度的关