29 电导.ppt

* * 作业：9，16，11； AI25.2 25.17 (AII 26.2 26.17) 阅读： AI25.1 Appendix 25A (AII 26.1 Appendix) 8－2 离子的电迁移 (Electric migration of ions) 一、离子的电迁移率 Mobility 1. 定义： 2. ?B的测量： 3. 离子的极限电迁移率： ?B∞ 二、离子的迁移数 (The transport numbers of ions) 电解质溶液导电时离子的具体迁移情况 (Hittorf模型) 例：为某电解质溶液通入 4 mol e的电量，即 Q＝4×96500C，其中u+＝ 3u-。若设通电前阳极区，阴极区和中间区均含有5mol 则 + + + + + + + + + + + + + + + － － － － － － － － － － － － － － － + + + + + － － － － － + + + + + + － － － － － － 阴极区 阳极区 中间区 阳极 (Pt) (Pt) 阴极 通电后 通电前 由此例可以看出： ① 通电后，中间区溶液浓度不变，而两极区 浓度改变。 ② 对任意离子B，nB(迁移) ≠ nB(电极反应) 例：n+(迁移)=3mol， n+(阴极反应)=4mol n-(迁移)=1mol， n-(阳极反应)=4mol ③ 溶液的导电任务由正负离子共同分担。 Q＝4×96500C Q+＝3×96500C Q-＝1×96500C 定义： 例：t+=0.75, t-=0.25 + + + + + + + + + + + + + + + － － － － － － － － － － － － － － － + + + + + － － － － － + + + + + + － － － － － － 阴极区 阳极区 中间区 阳极 (Pt) (Pt) 阴极 通电后 通电前 意义：某离子承担的导电分数，对导电贡献的份额。 特点： ∴ tB不是B本身的性质，其值只能实验测定。 ④ 两电极区电解质的变化与离子电迁移的关系 例：阳极区 电解质↓ 5－2＝3mol 由该电极区迁出离子(正离子)3mol 阴极区 电解质↓ 5－4＝1mol 由该电极区迁出离子(负离子)1mol + + + + + + + + + + + + + + + － － － － － － － － － － － － － － － + + + + + － － － － － + + + + + + － － － － － － 阴极区 阳极区 中间区 阳极 (Pt) (Pt) 阴极 通电后 通电前 对任意电极区 n(电解质↓)＝n(离子迁出) n(电解质↑)＝n(离子迁入) 实质：物质守恒和溶液电中性。 + + + + + + + + + + + + + + + － － － － － － － － － － － － － － － + + + + + － － － － － + + + + + + － － － － － － 阴极区 阳极区 中间区 阳极 (Pt) (Pt) 阴极 通电后 通电前 三、迁移数的测定 (Measurement of transport numbers) 大量测定结果表明：在KCl水溶液中，t(K+) ≈ t(Cl-) ≈ 0.5且随浓度变化很小。∵ u(K+) ≈ u(Cl-) 。 测量方法 界面移动法（自学） Hittorf方法 电动势法 （以后讨论） Hittorf方法测tB 装置: 原理： 其中 Q：用电量计测 nB(迁移):与某个电极区电解质物质的量 的变化相等 8－3 电解质溶液的导电能力 (Conductibility of electrolyte solution) 一、电导和电导率 (Conductance and conductivity) 对金属导体，习惯用R表示导电能力： 对电解质溶液，习惯用 1/R：即 + _ I l A G：电导，?-1 or S(西门子) ?：电导率， S.m-1 (1) 意义：A＝1m2，l＝1m时溶液的电导。 导电能力决定于：（1）离子(电荷) 数目N；（2）uB 二、摩尔电导率 (Molar conductivity) 1. 定义： ?m：电解质的摩尔电导率，S.m2.mol-1 c: 电解质浓度，mol.m-3 ?： S.m-1 2. ?m的物理意义： 若取l＝1m 只考虑数值 + _ I 1m ∴ ?m相当于将含1mol电解质的溶液置于两个相距1m的平行板