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第五章 电解质溶液 5.2电导及其应用 5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 5.1 离子的电迁移 5.2 电导及其应用 5.3 强电解质溶液的活度及活度系数 5.4 强电解质溶液理论 第五章 电解质溶液 本章学习要求 1．了解电解质溶液的导电机理，掌握Faraday电解定律。 2．掌握电导、电导率、摩尔电导率的基本概念、计算公式及测定方法。 3．掌握离子独立移动定律及其应用。 4．了解离子迁移数的概念及其测定原理。 5．掌握强电解质的离子平均活度系数的意义及计算。 5.1 离子的迁移 5.1.1电解质溶液的导电机理 在外电源电场的作用下，电解质溶液(electrolyte solution)中的正负离子分别向两个电极移动，迁移到电极附近的离子分别在两个电极上进行氧化或还原作用。因此，正负离子分别向两个电极迁移以及电极反应这两个过程缺一不可。 5.1 离子的迁移 电极的命名原则： （1）按电势高低命名，电势高者为正极（positive electrode），低者为负极（negative electrode）； （2）按电极上发生反应类型命名，发生氧化反应者为阳极，发生还原反应者为阴极。 在原电池和电解池中，正负极和阴阳极的对应关系： （1）在原电池中，负极是阳极，正极是阴极； （2）在电解池中，正极是阳极，负极是阴极。 5.1 离子的迁移 5.1.2Faraday定律( Faraday‘s law) 电极上发生化学反应的物质的量与通过的电量成正比，通过相同的电量，不同物质发生反应的物质的量与气电荷数成反比。 数学表达式为： q =Δn∣Z∣F 式中： Δn－为电极上发生反应的物质的量(mol)， q－为通过的电量(C)， ∣Z∣－为离子的电荷数的绝对值， F－Faraday常数，通常取值为1F = 96485C · mol 5.1 离子的迁移 电极上所通过的电量一般从电解过程中电极上析出或溶解的物质的量来精确推算，所用装置称为电量计或库仑计。常用的有铜电量计、银电量计和气体电量计等。 5.1 离子的迁移 5.1.3离子的电迁移(ionic electromigration ) 1、离子淌度（又称离子迁移率，ionic mobility） 离子的电迁移：在直流电场作用下，电解质溶液中的正负离子分别向异电极方向移动，离子的这种运动称为～。 当电场稳定时，离子的迁移速率(υ)与电势梯度(dE/dl)呈正比，即 υ= U · dE/dl 式中 U——离子淌度，其物理意义是电势梯度为单位数值时的离子迁移速率，单位是m2 · V－1 · s－1 。 5.1 离子的迁移 2、离子迁移数(transference number of ion) 因为正、负离子移动的速率不同，所带电荷不等，所以每种离子迁移的电量不同，正、负离子共同承担导电的任务。 电解质溶液中各种离子迁移电量的百分数称为离子迁移数，用t 表示，即 t B＝ qB/q 其中qB——某种离子传输的电量， q ——通过溶液的总电量。 5.1 离子的迁移 如果电解质溶液中只含有一种正离子和一种负离子，则正负离子的迁移数分别为 迁移数与淌度间的关系为 t＋ ＋ t－ =1，因为离子淌度与电势梯度的强弱无关，所以离子迁移数也与电势梯度无关。影响电子迁移数的因素：溶液的浓度及种类、温度、离子半径、溶剂的性质等。 5.2电导及其应用 5.2.1 电导、电导率与摩尔电导率 1、电导(conductance) 物体导电的能力可用电阻R (resistance，单位为欧姆，用符号Ω表示)或电导G来表示。G为电阻R的倒数，即G =1/R，单位为西门子(siemens)，用S或1/Ω 表示。 2、电导率( conductivity ) 电导率κ为电阻率ρ的倒数，即 κ =1/ρ =G · l / A 由上式可知，κ的单位是S · m 。其物理意义是电极面积各为1m 2、两极间相距1m时溶液的电导。其数值与电解质的种类、溶液浓度及温度等因素有关。 5.2