东南大学材料科学基础-扩散.ppt

材料科学基础上的主要内容 晶体学 固体材料的结构 晶体缺陷 材料的表面与界面 金属材料的变形与再结晶 材料科学基础下的主要内容 固体中的扩散 相图 凝固 固态相变 二、热激活和扩散系数 1. 热激活 ?Gm 挤开邻近的原子所需能(克服势垒) 原子要跃迁需有比平均能量高的额外能量 §2　扩散的原子理论 ?Gm 的来源－ 系统的能量起伏 热激活 二、热激活和扩散系数 ?: 原子从一个位置跃迁到 邻近位置的频（几）率 §2　扩散的原子理论 显然，扩散系数D与?有关 2. 原子跃迁的几率 其中：P: 跳动概率 （可跃迁的位置几率） n1：①平面上单位面积 原子数 每秒从② 跃迁到①原子数： ∵ n1n2，则有一个定向原子流： 每秒从①跃迁到②原子数： 二、热激活和扩散系数 §2　扩散的原子理论 3. 　?与扩散系数 n2： ②平面上单位面积 的原子数 二、热激活和扩散系数 §2　扩散的原子理论 对照Fick第一定律可知：　 　D=P?d2　　（3－30） 上式中： 二、热激活和扩散系数 §2　扩散的原子理论 4.　 ? 和扩散系数的表达式 （1）间隙扩散　 §2　扩散的原子理论 二、热激活和扩散系数 D=P??2　　（3－30） （2）置换扩散 　置换扩散的扩散系数与空位有关 因此，对于置换扩散， ?不仅与扩散激活能有关， 还与空位浓度有关！ 二、热激活和扩散系数 §2　扩散的原子理论 置换固溶体中扩散系数的表达式。 二、热激活和扩散系数 §2　扩散的原子理论 D=P??2　　（3－30） 如果配位数为Z0，则： 5、扩散激活能 如前所述， 两边取对数得： 作lnD和1/T之间的关系曲线，如图所示。测得斜率即可求得Q。 有些材料在不同温区扩散机制不同，因而扩散系数不同，在图中不是单一的线性关系。可能是由几段折线组成。 二、热激活和扩散系数 §2　扩散的原子理论 四、置换合金中的扩散方程（Darken’s equation） 1. 置换合金中的扩散 §2　扩散的原子理论 由于DA≠ DB 导致 空位流 由于空位流导致点阵平面迁移 A、B两种原子都扩散， DA≠ DB 2．Kirkendall 效应 　 点阵平面的迁移的验证 3. Darken 方程 思路：将扩散的原子流分成两部分： 原子相对于点阵的运动 §2　扩散的原子理论 四、置换合金中的扩散方程 在纯铜和黄铜中嵌入钼丝，退火后钼丝会迁移。 点阵平面迁移扫过原子　　vXA 点阵平面移动的速率v： 四、置换合金中的扩散方程 §2　扩散的原子理论 一、　扩散的驱动力 唯象理论，扩散的驱动力－浓度梯度， 原子迁移的速度：　　v=BF (3－47) 其中：B为原子迁移率。 原子流密度:　　J=Civi＝ciBiF　 （3－48） §3　扩散的驱动力和热力学因子 有些晶体中，原子从低浓度流向高浓度－上坡扩散 真正的驱动力－化学势梯度， §3　扩散的驱动力和热力学因子 代入（3-48） * * 材料科学与工程的内涵 第三章 固体中原子和分子的运动 （扩散 diffusion） 在固体中的原子和分子是在不停地运动 运动方式： 振动：在平衡位置附近振动 称之为晶格振动 扩散：离开平衡位置的迁移 固体中原子的运动 晶格中的间隙 晶体缺陷　空位、位错和界面 在固体中原子为什么能迁移？ 热激活　 原子在平衡位置附近振动时的能量起伏 研究扩散可以从两个角度： 唯象　（Phenomenological Approach） 原子结构　（Atomistic approach） 怎样研究扩散？ 理论基础： 热力学 (Thermodynamics) 晶体学 （Crystallography) 材料制备、加工和服役的许多过程与扩散有关。 如：相变 氧化 蠕变 烧结 表面薄膜技术 研究扩散的意义： 固溶体中的扩散 唯象理论 Fick 第一定律 Fick 第二定律 原子理论 扩散机制 间隙扩散 置换扩散 扩散系数的微观本质