冶金原理火法精炼.ppt

第十章 高温分离提纯过程 10.0 概述 10.1 氧化精炼 10.2 硫化精炼 10.3 熔析与凝析精炼 10.4 区域精炼 10.5 蒸馏与升华精炼 10.6 粗铅的加锌除银与其它化学精炼 第十章 高温分离提纯过程 10.0 概述 除去有害杂质，生产出具有一定纯度的金属； ? 当金属中的杂质含量超过一定限度时，其物 理、化学和机械性能会发生变化。 生产出含有各种规定量的合金元素的金属，使其具有一定的物理、化学和机械性能； 如合金钢的生产 回收其中具有很高经济价值的稀贵金属“杂质”。 如：粗铅、粗铜中的金、银及其他稀贵金属。 一、火法精炼的目的 10.0 概述 利用主金属与杂质的物理和化学性质的差异， 形成与主金属不同的新相，将杂质富集于其中； 或者：将主金属全部转移至新相，而使杂质残留下来。 二、火法精炼的基本原理 三、火法精炼的基本步骤 用多种（化学的或物理的）方法使均匀的粗金属体系变为多相（一般为二相）体系； 用各种方法将不同的相分开，实现主体金属与杂质的分离。 10.0 概述 — 根据精炼中平衡共存的相态种类的不同 — 精炼体系 精炼原理 举例 金属–金属 物理变化 熔析精炼、区域精炼 金属–气体 物理变化 蒸馏精炼、真空精炼 金属–炉渣 化学变化 氧化精炼、硫化精炼 四、火法精炼的基本体系 10.0 概述 五、火法精炼方法 化学法 基于杂质与主金属化学性质的不同，加 入某种反应剂使之形成某种难溶于金属 的化合物析出或造渣。 物理法 基于在两相平衡时杂质和主金属在两相 间分配比的不同。 利用粗金属凝固或熔化过程中，粗金属中的杂质和主金属在液–固两相间分配比的不同——熔析精炼、区域精炼（区域熔炼）。 利用杂质和主金属蒸气压的不同，因而粗金属蒸发过程中，其易蒸发的组份将主要进入气相，与难蒸发组分分离——蒸馏精炼、升华精炼。 10.0 概述 精炼方法 原理 熔析精炼 物理变化 区域精炼 物理变化 蒸馏精炼 物理变化 氧化、硫化、氯化精炼 化学变化 添加碱金属或碱土金属化合物的精炼 化学变化 利用热离解、歧化反应等特殊高温化学反应的精炼 化学变化 萃取精炼 物理和化学变化 10.0 概述 精炼方法 粗金属 主要杂质 典型反应 氧化精炼 生铁 碳及有害杂质 [A] + n[O] = (AOn) [A] + n(FeO) = (AOn) + nFe(l) [C] + [O] = CO(g) 粗铜 铁、硫、锡、砷、锑 [Fe] + [O] = FeO(s) [Fe] + [Cu2O] = FeO(s) + 2Cu(l) [S] + 2[O] = SO2(g) 粗铅 锡、砷、锑 [A] + n[O] = (AOn) [A] + n(PbO) = (AOn) + nPb(l) 粗铋 砷、锑、碲 [A] + n[O] = (AOn) 3[A] + n(Bi2O3) = 3(AOn) + 2nBi(l) 粗锑 砷 2[As] + 2.5O2 + 3Na2CO3 = 2(Na3AsO4) + 3CO2 表10-1 化学法火法精炼在冶金中主要应用（一） 注：表中 [ ] 表示溶于主金属中物质，如 [A] 表示溶于金属中的杂质A； ( ) 表示熔渣形态，如 (AOn) 表示熔渣中的AOn。 10.0 概述 精炼方法 粗金属 主要杂质 典型反应 硫化精炼 粗锑 铜、铁 3[A] + [Sb2S3] = 3AS(s) + 2Sb(l) 粗铅 铜、铁 [A] + [PbS] = AS(s) + Pb(l) 粗锡 铜、铁 [A] + [SnS] = AS(s) + Sn(l) 加锌除银 粗铅 银 2[Ag] + 3[Zn] = Ag2Zn3(s) 加碱金属除铋 粗锡 铋 2[Bi] + 3[Ca] = Bi2Ca3(s) 加铝除砷、锑 粗锡 砷、锑 [As] + [Al] = AlAs(s) 加CaO、CaC脱硫 生铁 硫 CaO(s) + [S] = CaS(s) + [O] 表10-1 化学法火法精炼在冶金中主要应用（二） 注：表中 [ ] 表示溶于主金属中物质，如 [A] 表示溶于金属中的杂质A； ( ) 表示熔渣形态，如 (AOn) 表示熔渣中的AOn。 10.0 概述 10.1 氧化精炼 10.1.1 金属熔体中杂质元素[A]氧化反应的机制 10.1.2 金属熔体中元素氧化反应的标准吉布斯自由能变化 10.1.3 氧化精炼过程的热力学分析 10.1 氧化精炼 10.1.1 金属熔体中杂质元素[A]氧化反应的机制 1、[A]与空气中的O2直接反应 [A] + 0.5O2 = AO （反应10-1） AO为独立的固相或熔于熔渣中。 这种反应机制的机率很小。 2、主金属Me