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Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (NMR) 核磁共振波谱法 第六章 6.1 核磁共振基本原理 1. NMR简介 与UV-Vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核自旋能级对射频辐射的吸收。 NMR是研究处于磁场中的原子核对射频辐射(Radio-frequency Radiation)的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，可进行定量分析。 在强磁场中，原子核发生自旋能级分裂，当吸收外来电磁辐射时，将发生核自旋能级的跃迁，形成射频波吸收波谱，即NMR。 射频辐射→原子核(强磁场下能级分裂) →吸收→能级跃迁→NMR 一、概述 测定有机化合物的结构，1H NMR─氢原子的位置、环境以及官能团和C骨架上的H原子相对数目。 1924年：Pauli 预言了NMR的基本理论，即：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 1946年：Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖； 1953年：Varian开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨NMR仪器； 1956年：Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关; 1965年，恩斯特（Ernst)发展出傅里叶变换核磁共振和二维核磁共振；1991年，被授予诺贝尔化学奖； 1970年：Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化(早期多使用的是连续波NMR 仪器)； 2002年：NMR领域再一次获诺贝尔化学奖； 2003年：英国科学家彼得·曼斯菲尔德和美国科学家保罗·劳特布尔因在核磁共 2. 发展历史 振成像技术领域的突破性成就而一同分享2003年诺贝尔生理学或医学奖。 迄今，已经有六位科学家因在核磁共振研究领域的突出贡献而分别获得诺贝尔物理学、化学、生理学或医学奖。核磁共振已成为最重要的仪器分析手段之一。 1. 原子核的自旋 原子核是由质子和中子组成的带正电荷的粒子，存在自旋，其自旋运动将产生磁矩（ μ ）。 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I )来描述。 自旋量子数: I＝0、1/2、1… I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞0 时，才能发生共振吸收，产生共振信号。 μ= γ*ρ，γ：磁旋比 二、核磁共振的产生 质量数 原子序数 I NMR信号 原子核 偶数 偶数 0 无 12C6 16O8 32S16 奇数 奇或偶数 1/2 有 1H1 13C6 19F9 15N7 31P15 奇数 奇或偶数 3/2 5/2… 有 11B5 35Cl17 79Br35 81Br35 17O8 33S16 偶数 奇数 1,2,3 有 2H1 14N7 2. 旋核在外加磁场中的取向和能级及共振 具有磁矩（μ）的核在外磁场中的自旋取向是量子化的，可用m表示核自旋的不同的空间取向，m=I，I-1，I-2，…，-I。 空间取向总数为：2 I + 1 。 1H核：自旋取向数=2×1/2=2 即：H核在外场有两个自旋方向相反的取向 E= -μB0，B0：磁场强度；E：作用能 E1= -μ1B0 E2= -μ2B0 ΔE= hγB0/2π 当用一频率为υ射=γB0/2π的射频波照射磁场中的氢核时,核的自旋取向就会由高能级跃迁,产生核磁共振。磁场强度越高，发生核磁共振所需的射频越高。 3. 核磁共振条件 (1) 核有自旋 (磁性核) (2) 外磁场,能级裂分; 照射频率与外磁场的比值? / B0 = ? / (2? ) (4) 对于同一种核 ，磁旋比? 为定值， H0变，射频频率?变。 (5) 不同原子核，磁旋比? 不同，产生共振的条件不同，需要的磁场强度H0和射频频率?不同。 (6) 扫频——保持磁场强度恒定，线性地改变射频频率以产生核磁共振的扫描方式。 扫场——保持射频的频率恒定，通过控制扫描发生器线圈电流而线性改变磁场强度，使磁场强度与射频频率相匹配，以产生核磁共振的扫描方式。（应用较多） 三、核的自旋弛豫 不同温度下，处于高能态的核数（n-）和处于低