INSTY CBP的研制及其性能评价.doc

INSTY CBP的研制及其性能评价 刘吉红 （淄博聚强化工有限公司） 摘要：介绍了高效低毒环保的复合型阻聚剂的制备，及其在苯乙烯蒸馏过程中的应用及性能对比评价。结果显示：苯乙烯精馏阻聚剂INSTY CBP不仅阻聚效率成倍提高，而且阻聚剂用量也明显减少，节约阻聚成本；毒性明显降低。 关键词：苯乙烯，精馏，复合阻聚剂 前言 苯乙烯单体是不饱和芳烃中结构最简单，也是最重要的的品种之一。在合成橡胶和塑料工业中有着举足轻重的地位和作用。目前，世界苯乙烯生产方法主要有乙苯催化脱氢法、乙苯氧化脱氢法、苯乙烯/环氧丙烷联产法、裂解汽油回收苯乙烯法、丁二烯合成法、甲苯甲醇合成法，尚在开发中的合成工艺还包括乙烯—苯直接偶合法、苯乙酮法、甲苯二聚法等。乙苯催化脱氢是现今生产苯乙烯的主要方法。 由于 自由基的链引发： 如果苯乙烯中存在氧，由于自动氧化反应的作用，会生成更多的自由基。 链增长反应： 较高的蒸馏温度会加快反应速度的进行，同时苯乙烯物料中可能存在的二乙烯基苯（DVB），不仅会加快聚合物增长的速度。同时会使聚合物发生交联，大大增加物料的粘度，降低传热效率，使蒸馏系统中局部温度过高，进一步加快聚合反应的进行。 阻聚剂的阻聚原理： 阻聚作用有加成、偶合和链转移三种主要形式： R( + InH ------------( R-H + In( (InH ：链反应终止剂) RO( + InH ------------( ROH + In( (In( ：稳定的自由基物种) ROO( + In -------( ROOH + In( OH( + In -------( HO + In( R( + In( ------------( R-In （偶合终止） R( + In ----------( R-In ( （加成终止， R-In ( 是稳定的自由基 在苯乙烯生产过程中，阻聚剂性能的优劣直接影响了精馏过程的稳定性和经济性。苯乙烯精馏阻聚剂的研究、开发和更新换代从20世纪70年代就从没有停止过。20世纪70-90年代：主要使用2.4-二硝基苯酚(DNP)，20世纪90年代-2000年：在DNP结构中引入甲基、乙基、丁基基团，以降低阻聚剂的毒性，提高其在苯乙烯中的溶解度，最初产品为2.6-二硝基对甲酚(DNPC)，在90年代末期又开发了4.6-二硝基-邻仲丁基苯酚(DNBP)。2000年至今，苯乙烯精馏阻聚的发展方向主要为低毒、高效、环保的复合型阻聚剂。此类型阻聚剂多采用2、3种组分复配而成，阻聚效果明显优于DNPC和DNBP，使用量也大大降低，从而节约了生产成本。 按照阻聚剂的作用机理，阻聚剂可以分为阻聚剂和缓聚剂两种。二者之间没有严格的界限，据有关文献介绍，如果一种物质能够终止全部自由基，使聚合反应能够完全停止，那么这种物质就被称为阻聚剂。如果这种物质只能终止部分自由基或使自由基的活性衰减，使聚合反应速率减慢，那么这种物质就被叫做缓聚剂。在苯乙烯精馏过程中，加入阻聚剂以后，可以延缓聚合反应的过程，这种延缓作用就是诱导期。 在只有缓聚剂存在时，没有诱导期，但聚合速率明显降低，随着苯乙烯加热时间的延长，聚合物含量一直缓慢上升，缓聚剂的化学性质比较稳定，在阻聚过程中失效的较少，在一定时期内阻聚效率明显低于阻聚剂。阻聚剂，即所谓的真阻聚剂，聚合诱导期长，在诱导期间，阻聚剂被消耗，但基本无聚合物生成，诱导期结束后，聚合物生成量迅速上升。阻聚剂的用量少，使用寿命短，但阻聚效率高。 据有关文献报道，2.4-二硝基苯酚(DNP)、2.6-二硝基对甲酚(DNPC)、4.6-二硝基-邻仲丁基苯酚(DNBP)等硝基化合物属于缓聚剂，二乙基羟胺、烷基羟基苯磺酸类、水杨酸类等化合物属于真阻聚剂。 淄博聚强化工有限公司在1995年至今的10多年中，先后开发生产一系列苯乙烯精馏阻聚剂，并成功应用于国内多套大型装置。 2005年聚强公司依照（1）阻聚效果更好。（2）与苯乙烯的分子量、沸点差距大，可以有效保持在精馏系统中的存在。（3）毒性更低（4）成本更低的配伍原则研制开发高效复合低毒苯乙烯精馏阻聚剂INSTY CBP。 高效复合低毒苯乙烯精馏阻聚剂INSTY CBP的复配原理，是利用高活性低毒的阻聚剂及时有效地清除苯乙烯在精馏过程中产生的自由基，同时利用缓聚剂终止链的增长。在阻聚剂和缓聚剂的共同作用下，可以降低苯乙烯在精馏过程中产生的聚合物量，从而改善苯乙烯的精馏过程，提高苯乙烯精馏装置的综合效益。 结果显示，所得复合阻聚剂不仅阻聚效率成倍提高而且阻聚剂用量也明显减少，节约阻聚成本；毒性明显降低。值得推广应用。本文介绍了高效复合低毒苯乙烯精馏阻聚剂INSTY CBP的研