1.定性分析.pptVIP

光谱定性与定量分析 近代物理实验 内 容 实验目的 （1）掌握定性分析的方法及仪器使用，定性分析 黄铜中所含的杂质. (2)掌握对金属（及合金）定量分析的原理和方法， 用三标准试样方法分析铸铁中镁的含量. 实验仪器 WP1-100一米平面光栅摄谱仪 8W 光谱投影仪、铁电极一对 比长计(阿贝比较仪) 暗房设施 里德伯表 标准图标（纯铁光谱图） 黑度计 1. 定性分析 将小量的分析样品放在火焰、电弧或电火花等光源中激发，从而发射出代表每一元素的辐射，用摄谱仪拍摄光谱，从光谱底片中差找某元素所产生的特征谱线，来识别该元素的有无，这就是光谱定性分析. 定性分析一般可分为两类：一类是检查样品中是否含有某一种或某几种元素的分析，叫指定分析；另一类是检查全部所有组成元素的分析，叫全分析. 原则上讲，元素周期表中的 90 余种元素都能利用其特有的光谱来进行定性分析，但实际上，有些气体元素的原子很难激发，故一般能分析的元素有70几种. 减金属和减土金属等一些激发势能较低的元素，用火焰光源便能激发，多数元素可用直流电弧、交流电弧及高压火花等光源进行激发，这些光源有两个职能：?提供足够的能量，使样品转化为蒸气状态而进入放电间隔中；?提供高速运动的粒子，用以碰撞蒸发出来的原子，使其获得足够 的能量而受激. 世界上蒸发和激发这两个过程是不能截然分开的. 一般采用交流电弧光源的定性分析最为方便，而且它具有与直流电弧相近的灵敏度，在我们的实验室中，就采用交流电弧作为激发光源. 光谱定性分析的关键在于认识元素的光谱线，每一种元素都有很多光谱线，在进行定性分析时，要选择所谓“灵敏线”，这些线也就是“最后线”，就是当样品中某元素的含量逐渐减少而最后消失的几条谱线（灵敏线不一定是这个元素的最强线）. 定性分析就是利用灵敏线来进行分析的. 仅在底片上找几条灵敏线，还不能肯定该元素的存在，因为可能在灵敏线位置上（或附近）有其他元素的谱线发生重叠干扰，故选择分析线时，要注意两个原则：?灵敏；?不重叠. 2.定量分析 由于受激发源原子的数目与激发能量和在分析试样中该元素的 含量有关，被分析杂质元素在试样中试样中的含量越大，则它在受激发后所产生的辐射线的强度也越大。因此，可以按照杂质的谱线强度来判断杂质的含量，即定量分析。 元素的谱线强度 和元素的含量C（即含量百分数）之间存在着函数关系，它们用经验公式表示为 式中，a和b在一定实验条件下为常数。 由于谱线的强度不仅与试样中杂质的含量关系，而且也与谱线的激发条件，电流强度，曝光时间，电极距离，感光板的灵敏度和光谱仪器的参数等有关，所以，若要根据杂质谱线的绝对强度来测定试样中各种元素的含量，尽在激发条件和摄谱条件完全保持不变时才有可能，实际上这是很难办到的。因此，光谱定量分析不采用测量谱线的绝对强度，而是采用测量谱线的相对强度“内标法”. 所谓“内标法”就是在样品中选择具有固定含量的基本元素的某一条 谱线，作为内部的标准谱线，（简称内标线），用其与被被分析元素的谱线（简称分析线的相对强度）之间的关系去测量含量。 以 表示分析线的绝对强度， 表示内标线的绝对强度，则其相对强度为 （1-1-1） 由此可见，如果采用激发电势相近的两条谱线时，若两元素蒸发条件保持一定，则 值保持不变，并且内标元素总是以同一含量处于试样中，因此，内标元素的含量 也是常数，这时式(1.1.1) 变为 (1.1.2) 式中，B为常数，当分析元素含量不太高时， 由式（1-1-2）可知，相对强度 与被分析元素的含量 成正比，由于分析线和内标线（合称为分析线对）的相对强度只能通过比较感 光板记录的黑度值获得，因此，我们必须了解光谱中某波长的强度和它所产生的谱线黑度间的关系。 曝光量H与黑度S之间有如下关系： （1-1-3） 式中 ， 乳挤的反衬度，K为常数。已知曝光量H为乳剂上照度W与受照时间t的乘积( )而且照度W与谱线强度 I 成正比，即