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实验八 化学反应速率与活化能 【目的要求】 1. 验证浓度、温度、催化剂对化学反应速率影响的理论。 2. 了解测定反应速率、反应级数、反应速率常数及反应活化能的原理和方法。 3. 学会电磁搅拌器和恒温水浴的使用方法。 【基本原理】 在水溶液中，过二硫酸铵与碘化钾发生如下反应： （1） 该反应的反应速率ν与反应物浓度[S2O82-]和[I-]之间的关系可近似地用下式表示： k为反应速率常数，m+n为反应级数。 为了测出一定时间△t内过二硫酸铵浓度的改变量△[S2O82-]，在（NH4）2S2O8溶液和KI溶液混合的同时，加入淀粉和定量的Na2S2O3。这样，在反应（1）进行的同时还发生以下反应： （2） 反应（2）能瞬时完成，而反应（1）则慢得多。由（1）生成的I3-立即与S2O32-作用生成无色的S4O62-和I-，所以反应开始时溶液无色。随着反应的进行，当Na2S2O3耗尽，反应（1）生成的微量I2立即与淀粉作用，使溶液由无色变为蓝色。 记录从反应开始到溶液出现蓝色所需时间△t。由于△t时间内S2O32-全部耗尽，剩余浓度为零，故此时Na2S2O3浓度的消耗量实际上等于其初始浓度[S2O32-]。 由反应（1）和（2）可知： 故反应速率可近似地用下式求出 【仪器和药品】 电磁搅拌器，恒温水浴，秒表，温度计，0.2%淀粉溶液， 冰块，0.20mol·L-1（NH4）2S2O8 ，0.20mol·L-1KI ， 0.010mol·L-1Na2S2O3 ，0.20mol·L-1KNO3 ，0.20mol·L-1（NH4）2SO4 ， 0.02mol·L-1Cu（NO3）2 【实验步骤】 1. 浓度对反应速率的影响 在一定温度（或室温下），按表3-8-1中实验编号1～5号的用量，将所需体积的KI、淀粉、Na2S2O3、KNO3或 NH4 2SO4溶液放入同一烧杯中混匀，在不断搅拌下将所需量的（NH4）2S2O8溶液快速加入混合液中，同时启动秒表。当溶液刚出现蓝色时，立即停表记录时间，同时记录室温。将实验结果填入表中。然后根据实验结果，计算反应级数和反应速率常数。 为了保证溶液离子强度和总体积维持不变，KI和（NH4）2S2O8的不足量用KNO3和（NH4）2SO4补上。 2. 温度对反应速率的影响 按表3-8-1中实验编号6的用量量取试剂，将盛有（NH4）2S2O8溶液的烧杯和盛有其余试剂混合液的烧杯同时置于冰水浴中冷却。当溶液温度较冷却前下降10℃时，将两烧杯快速混匀，同时启动秒表。当溶液刚出现蓝色时，立即停表记时，并记录反应温度。 在高于室温约10℃的条件下，测出7号实验的反应时间。 根据2（室温条件）、6和7号实验数据，求出反应活化能。 如果室温低于10℃，可以在室温、比室温高出10℃和高出20℃三种情况下测定反应时间，求反应活化能。为减少实验误差，反应温度尽量控制在30℃以下。 3. 催化剂对反应速率的影响 室温下按表中实验编号2的用量量取KI、淀粉、Na2S2O3、KNO3溶液于烧杯中混匀，然后再加入3滴0.02mol·L-1的Cu（NO3）2溶液，在不断搅拌下迅速加入（NH4）2S2O8溶液，记时。与2号实验结果比较，做出结论。 表3-8-1 浓度、温度对反应速率的影响 实验编号 1 2 3 4 5 6 7 试 剂 用 量 ml KI 10 5 2.5 10 10 5 5 淀粉 2 2 2 2 2 2 2 Na2S2O3 4 4 4 2 1 4 4 KNO3 0 5 7.5 0 0 5 5 （NH4）2SO4 0 0 0 7 10.5 0 0 （NH4）2S2O8 10 10 10 5 2.5 10 10 起始浓度 [KI]/10-2mol·L-1 7.7 3.9 1.95 7.7 7.7 3.9 3.9 [ NH4 2S2O8]/10-2mol·L-1 7.7 7.7 7.7 3.9 1.95 7.7 7.7 [Na2S2O3]/10-3mol·L-1 1.54 1.54 1.54 0.77 0.39 1.54 1.54 反应温度/℃ 反应时间/s 反应速率ν/mol·L-1·s-1 【数据处理】 1. 反应级数和反应速率常数的计算 由速率常数表达式 ν k[S2O82-]m[I-]n得1gν mlg[S2O82-]+nlg[I-]+1gk。同一温度下，固定[I-]，改变[S2O82-]求出一系列反应速率ν，以1gν对 1g[S2O82-]作图得直线，斜率即为m；同理，固定 [S2O82-]，以1gν对1g[I-]作图得直线，斜率为n；将m和n代入速率方程式中就可求得反应速率常数k。 实验编号 1 2 3 4 5 1gv 1g[S2O82-] 1g[I-] m n k