第7章醇酚醚.pptVIP

二、酚的结构 苯酚羟基中的氧原子采取SP2杂化 C—O键具有部分双键的性质，较难断裂； O—H键极性增加，酚羟基具有酸性，并比醇易于氧化； O上p电子向苯环转移，使苯环电子密度增高，易发生亲电取代。 p,p-共轭 p,p-共轭的结果： 三、酚的物理性质 (自学） 四、酚的化学性质 1. 弱酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 酚的酸性强弱与苯环上取代基的种类、数目有关。苯环上有吸电子基的酚，它的酸性比苯酚强，吸电子基越多，酚的酸性越强。苯环上有斥电子基的酚，它的酸性比苯酚弱。 2. 与三氯化铁的显色反应 具有烯醇式结构的化合物都能与三氯化铁水溶液产生颜色反应 酚与三氯化铁的反应，一般认为是生成了配合物。 不同的酚与三氯化铁水溶液反应产生的颜色不同。 此反用于鉴定酚 3. 芳环上的取代反应 (1) 卤代反应 苯酚在室温下就能与溴水立即发生作用，生成2，4，6-三溴苯酚的白色沉淀。反应灵敏，常用于苯酚的定性检验。 苯酚在非极性溶剂如CCl4，CS2中，并在5℃左右的温度下与有限的溴反应时，则生成的产物主要是对-溴苯酚。 (2) 硝化反应 用水蒸气蒸馏分离A和B异构体 (3) 磺化反应 4. 氧化反应 对-苯醌 邻-苯醌 * 第五章 醇、酚和醚 掌握内容：醇、硫醇、酚和醚、硫醚的命名、结 构和化学性质 熟悉内容：氢键对醇、酚和醚物理性质的影响 了解内容：几种重要的醇、酚和醚 ? 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物 ? 醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH ) ? 硫醇是类似醇的化合物 ? 相同分子式的醇与醚互为同分异构体 第一节 醇 一、醇的分类和命名 1.三种分类方法 羟基连在双键碳上的醇称为烯醇，烯醇一般不稳定，易异构化为较为稳定的羰基化合物。 如同一个C连两个以上-OH时，则易失水形成羰基(—CO—)。 但 可存在于水中 2.两种命名法 系统命名法：选主链，编号，命名。 不饱和一元醇的命名： 某烯（炔）-（ ）-醇 主链C原子总数 -OH的位次 芳香醇的命名：把苯基作为取代基 多元醇的命名：“某二元醇、某三元醇” 若羟基与碳原子相同，则羟基的位次可不标出 普通命名法：烃基名＋醇(省去基字) 有的醇也可以采用俗名，如丙三醇又称甘油，甲醇又称木醇，乙醇又称酒精。 二、醇的结构 甲醇的优势构象 H H H H 三、醇的物理性质 1.高沸点： 醇分子间可形成氢键 氢键 醇的沸点比相应的烷烃高，并随碳数增加沸点增高。碳链支化增加，沸点降低。分子中所含羟基的数目越多，沸点越高 。 2.溶解度：醇与水形成分子间的氢键 氢键 四、醇的化学性质 1. 与碱金属的作用（O－H键的断裂） 醇的酸性比水的酸性弱 2. 与氢卤酸的反应（C－O键的断裂） 氢卤酸的活泼顺序为： HI HBr HCl 不同类型的醇与卤化氢的反应活性顺序为： 叔醇 仲醇 伯醇 醇的鉴别： 卢卡斯（Lucas）试剂可以鉴别伯醇、仲醇和叔醇。适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。 无水氯化锌的浓盐酸溶液称为Lucas试剂 醇与HX的反应可按SN1或SN2机理进行，但更倾向于SN1。大部分仲醇、所有叔醇与HX的反应按SN1历程进行： 生成的正碳离子愈稳定，取代反应愈易进行。反应活性：叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 3. 与无机含氧酸的酯化反应 醇能与无机酸（H2SO4、HNO3、HNO2 、 H3PO4等）和有机酸（以后讨论）成酯。 H2SO4为二元酸，与醇作用可生成 酸式酯 和 中性酯。 H3PO4为三元酸，可形成三类磷酸酯： 多元醇同样可以与无机含氧酸成酯 4. 脱水反应（C－O键的断裂） (1) 分子内脱水成烯 —— 消除反应 三种醇脱水难易的顺序是：叔醇 仲醇 伯醇 分子内脱水反应遵循Saytzeff规则 脱去的是羟基和含氢较少的β-碳上的氢原子 (2) 分子间脱水 —— 成醚 机理： 5. 氧化反应 氧化反应：得氧或去氢的反应 还原反应：得氢或去氧的反应 伯醇氧化成醛,醛易继续被氧化成酸。 仲醇氧化生成酮 （3）同等条件下叔醇因α-碳上不含氢原子而不易被 氧化 [O]代表氧化剂。常用的氧化剂有重铬酸钾的酸性溶液，高锰酸钾水溶液等 伯醇和仲醇的反应物和氧化产物均是无色的， 氧化反应使重铬酸钾的酸性水溶液由橙红色变为绿色，使高锰酸钾溶液的紫红色褪去，产生二氧化锰的棕色沉淀。叔醇很难被氧化。利用颜色变化可鉴别伯醇、仲醇与叔醇。 这一性质可用于呼吸分析仪，检查汽车驾驶员是否酒 后驾车。 伯醇的氧化若想控制在生成醛的一步，可采