第十一章_自由基和光化学反应.pptVIP

又如Kolbe反应（科尔伯反应） 羧酸的碱金属盐电解时，在阳极上生成烃，产率较高 反应机理如下： * * 第11章?自由基和光化学反应? 11.1? 自由基 ?11.2? 自由基的反应特点及机理 ?11.3? 自由基反应 ? 11.1? 自由基 11.1.1 自由基结构 一级碳自由基 具有未成对电子（孤电子）的原子或原子团称为自由基。碳自由基：含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 三级碳自由基 二级碳自由基 自由基的结构特点：有三种可能的结构；（1）刚性角锥体，（2）迅速翻转的角锥体，（3）平面型。如下图： 自由基的稳定性 H=359.8kJ/mol (88kcal/mol) 苯甲基自由基 稀丙基自由基 三级丁基自由基 异丙基自由基 乙基自由基 甲基自由基 苯基自由基 共价键均裂时所需的能量称为键解离能。 键解离能越小，形成的自由基越稳定。 均裂 影响自由基稳定性的因素是很多的，如： 电子离域，空间阻碍，螯合作用和邻位原子的性质等； 11.1.2 自由基的产生 热均裂产生 辐射均裂产生 单电子转移的氧化还原反应产生 光 H2O2 + Fe2+