2.糖的化学.ppt

第二章 糖 的 化 学 第一节 概述 第二节 重要单糖 第三节 单糖的性质 第四节 寡糖 第五节 多糖的化学 第六节 多糖提取分离和纯化 一 糖的定义与分布 糖类(saccharide):是多羟基醛或多羟 基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称. 最初,糖类化合物用Cn(H2O)m表示,统称碳水化合物(carbohydrate) 鼠李糖(C6H12O5)、脱氧核糖(C5H10O4) 糖类是地球上数量最多的一类有机化合物, 在植物占80%,动物占2%,微生物占10%～30% 二 糖类的生物学意义 生物体内的主要能源物质 生物体的结构成分 在生物体内转变为其他物质:脂类,蛋白,核酸 细胞识别的信息分子：神经活动、细胞识别和信息传递 三 糖的分类： 单糖:不能水解的最简单糖类,组成糖类物质的基本结构单位. 寡糖:有2~10个分子单糖缩合而成,水解后产生单糖. 多糖:由多分子单糖或其衍生物所组成,水解后产生原来的单糖或其衍生物. 第二章 糖 的 化 学 第一节 概述 第二节 重要单糖 第三节 单糖的性质 第四节 寡糖 第五节 多糖的化学 第六节 多糖提取分离和纯化 丙糖：甘油醛和二羟基丙酮 第二章 糖 的 化 学 第一节 概述 第二节 重要单糖 第三节 单糖的性质 第四节 寡糖 第五节 多糖的化学 第六节 多糖提取分离和纯化 第三节 单糖的性质 一 单糖的物理性质 1.不对称碳原子：与四个不同的原子或基团共价连接并因此失去对称性的四面体碳原子,常用C*表示. 2.构型(configuration) ：单糖有D-及L-两种异构体.凡在理论上可由D-甘油醛衍生出来的单糖皆为D-型糖. 构型确定方法： 以单糖离羰基最远一个不对称碳在空间上的排布与甘油醛的不对称碳原子上的羟基在空间上的排布相比较而确定. 3.旋光性(opticity):物质具有使经过的偏振光旋转一定角度的能力,用＋－表示.存在不对称碳原子. 比旋光度 通常,规定旋光管的长度为1dm,待测物质溶液的浓度为 1g/mL,在此条件下测得的旋光度叫做该物质的比旋光 度,用[α]表示. 比旋光度仅决定于物质的结构,是物质特有的物理常数. 变旋现象(mutarotation)：一个有旋光性的溶液放置后,其比旋光度改变的现象. 4.葡萄糖的环状结构 葡萄糖的链状结构不能解释一些性质： 醛基不能和NaHSO3反应,也不能和Schiff试剂反应 葡萄糖的变旋现象 30℃乙醇中结晶＋112.2(α) 98℃吡啶中结晶＋18.7 (β) 当一个醇与一个醛反应时形成一个半缩醛,与一个酮反应形成时半缩酮,再结合一个醇可以分别形成缩醛或缩酮.但葡萄糖只能形成半缩醛 水溶液中Glc主要以环状结构存在 五元环：呋喃型 六元环：吡喃型 链环式互变规则 F式右边羟基写在H式的平面之下 D型的羟甲基在平面之上,L型在平面之下 碳原子顺序按顺时针方向排列 葡萄糖： 葡萄糖溶液变旋的原因： A.磷酸糖 磷酸丙糖和5-磷酸核糖是最简单的磷酸糖.常见的还有葡萄糖-1-磷酸和葡萄糖-6-磷酸等. 二. 化学性质 1.与酸作用 A．Molisch’s test (莫利希试验) B．Seliwanoff’s test (西里瓦诺夫试验) C．Tollen’s test(土伦试验) D．Bial’s test(比亚尔试验,也称苔黑酚试验) 2.与碱的反应－异构化 3.形成糖苷(缩醛) 4.单糖的氧化(即单糖的还原性) 弱氧化剂：常用的为含Cu2+或Fe3+的碱性溶液 温和氧化剂；Br2-H2O 强氧化剂：浓HNO3 第二章 糖 的 化 学 第一节 概述 第二节 重要单糖 第三节 单糖的性质 第四节 寡糖 第五节 多糖的化学 第六节 多糖提取分离和纯化 第四节 寡糖 1. 二糖 A 蔗糖(sucrose)最丰富的二糖 蔗糖的性质： 物理性质：白色结晶,易溶于水,很甜. 有旋光性,无变旋现象. 化学性质：无还原性. 蔗糖的转化作用： B 麦芽糖(maltose)淀粉水解释放 2分子D-葡萄糖通过α-1,4-糖苷键连接而成 C 乳糖(lactose)奶中主要的糖 由1分子D-半乳糖和1分子D-葡萄糖通过β-1,4糖苷键连接而成. 二糖总结： 2 三糖：棉籽糖