相变原理Phase Transformations I.ppt

Phase Transformations in Metals and Alloys A Course for Post-Graduates 第一章 绪论 什么是相变 相变类型 相变驱动力 晶胚和晶核 晶核的长大 什么是相变？ 徐祖耀：在均匀单相内或在几个原子混合相中，出现了不同成分或者不同结构（包括原子、离子或电子位置及位向的改变）、不同组织形态或不同性质的相，就称为相变。 JW Christian：A phase transformation in a solid material is always associated with a large scale rearrangement of atoms within that solid. 冯端：相变指的是当外界约束（温度或压强）作连续变化时，在特定条件（温度或压强达到某定值）下，物相却发生突变。 突变包括了结构、成分或性质的变化。 相变的类型  按热力学分类 一级相变：?1 = ?2， 但是化学位的一阶偏微商不相等。 因为 具有体积和熵（焓）的突变：?V ? 0，?S ? 0 二级相变 ：化学位的一阶偏微商相等，而二阶偏微商不相等 ?1 = ?2 相变的类型  ?—膨胀系数 ?—压缩系数 发生二级相变时，?? ? 0，?? ? 0，?CP ? 0. 相变的类型  按相变方式 Gibbs： 经典形核—长大型：由程度大、范围小的起伏诱发的相变。 连续型：由程度小、范围大的起伏诱发的相变，如调幅分解。 Christian： 非均匀相变：具有形核—长大过程，新旧相有界面分开。 均匀相变：无需形核过程，由起伏直接长大成新相，新旧相界面不明显，也称连续型转变。 相变的类型  按原子迁移特征 扩散型相变 无扩散型相变 重构型相变 位移型相变 等等 相变的类型  金属中的一级相变 相变驱动力 合金体系自由能与成分的关系 相变驱动力 合金体系自由能与成分的关系 相变驱动力 公切线法确定驱动力和相图 两相互溶形成单一固溶体 相变驱动力 公切线法确定驱动力和相图 固溶体分解为两相 相变驱动力 公切线法确定驱动力和相图 公切线法确定相区 相变驱动力 公切线法确定驱动力和相图 公切线法确定相区 相变驱动力 ?Gv－?C－?T 的关系 晶胚与晶核 晶胚：在高温阶段，在热起伏的作用下就有可能使少数原子不断地结合在一起，或者在热起伏的作用下解散，这种不断形成的、与组成相结构类似的、不稳定的有序原子集团就成为晶胚。 晶胚与晶核 晶胚与晶核 晶胚与晶核 热力学非稳态的晶胚可以向热力学上稳态的规则排列方式转变，形成与其周围材料具有不同结构的晶核。 通常晶核的形成包括下列一种或几种变化： 结构的变化 成分的变化 体积的变化 形核分为两种类型： 均匀形核 非均匀形核 晶核的长大 第二章 析出形核 常规析出形核 热力学原理 相变形核时自由能随成分变化曲线： (a)新相与母相之间结构存在差异；(b)连续的自由能变化曲线：常规形核发生在拐点以外。 常规析出形核 热力学原理 固态相变中的形核时自由能： ?G = 4/3(?r3?Gv) + 4?r2 ? + 4/3(?r3?G?) ?G?——应变能（相变阻力）：源于析出物/基体之间比容（或密度）的差异。 ?——表面能 临界晶核尺寸以及形核所需的激活能： 及 常规析出形核 化学驱动力对形核过程的影响 析出过程的驱动力主要取决于固溶体的过饱和度?C：?Gv = f(?C) 临界晶核尺寸r*同过饱和度之间应该存在反比关系： ?r* = f(1/?Gv) = f ?(1/?C) = f ?[1/(C0 – Ce)] C0 ——合金原始成分 Ce ——温度为T1时溶质平衡溶解度 常规析出形核 Ni – Al合金中存在Al浓度的梯度分布（从11.7%过渡到12.5%），经700?C、10800 sec时效处理后析出?? -Ni3Al相。下图为利用能谱分析的Al元素含量分布结果。 常规析出形核 Ni – Al合金经700?C、10.8 ksec时效后??-Ni3Al相析出物的临界晶核半径与合金过饱和度之间的关系（图中垂直虚线代表溶解度极限）。 常规析出形核 应变能对形核过程的影响 ?G = (4/3) ? r3 { ?Gv + ?Ge } + 4 ?